大复试仪器分析试卷题答案.doc

2011级试卷 一 简答分析题 1 在气-液色谱分析中，如果两组分的保留值很接近且峰很窄，什么原因？ 固定相选择不好 2 为什么火焰原子发射光谱对温度稳定性要求很高，而火焰原子吸收光谱对温度稳定性要求不高？ 见09年试题 3 化学发光的原理是什么，可否用荧光光谱仪化学发光测定？ 原理：某物质在进行化学反应中，由于吸收了反应产生的化学能而被激发，从激发态回到基态时发射一定波长的光，这种吸收化学能使分子发光的过程称为化学发光。不知道能不能采用荧光检测 4 凝胶色谱与其他色谱的不同之处、主要特点和应用对象是什么? 5 溴在自然界中具有丰度基本相同的两种同位素：79Br和81Br。请问，溴有多少个分子离子峰，其对应的质量分别是多少？ 见08年试题 6 某烷烃C-H键伸缩振动的红外吸收峰在3000cm-1。当氢被重氢（D）取代后，该吸收峰是红移还是兰移？ 不知道 7 采用气相色谱分析农药残留，宜采用什么检测器并说明理由 8 已知酚酞在酸性溶液中为无色分子（结构1），而在碱性溶液中为红色阴离子（结构2）。试解释结构1为无色而结构2为红色的原因。 酚酞是一种有机弱酸，它在酸性溶液中，浓度较高时，形成无色分子。但随着溶液中H+浓度的减小，OH-浓度的增大，酚酞结构发生改变，并进一步电离成红色离子这个转变过程是一个可逆过程，如果溶液中H+浓度增加，上述平衡向反方向移动，酚酞又变成了无色分子。因此，酚酞在酸性溶液里呈无色，当溶液中H+浓度降低，浓度升高时呈红色。酚酞的变色范围是pH 8.0～10.0。 酚酞的醌式或醌式酸盐，在碱性介质中是很不稳定的，它会慢慢地转化成无色的羧酸盐式因此做氢氧化钠溶液使酚酞显色实验时，要用氢氧化钠稀溶液，而不能用浓溶液 二 问答分析题 1 某研究室有如下仪器 原子吸收光谱；原子发射光谱；紫外/可见光谱；傅里叶转换红外光谱；气相色谱；气-质联用；质谱；核磁共振 该研究室对土样中的一种农药残留物的传统分析方法是先进行萃取，然后采用紫外/可见吸收定量。现在采用这种分析方法分析时发现土样中这种农药残留物异常的高。他们怀疑方法存在问题。请你根据该研究室的条件，选取其中的一种或两种仪器对其结果进行检测，简述你的理由。 某厂的废液中须进行Cr（IV）含量的日常监测。从所列仪器中选取一种最佳的方法来完成这项工作并简述你的理由 所列仪器中哪些可以用内标法进行定量，哪些不适宜用内标法定量？并解释 2 下图为220MHz核磁共振光谱仪测得的所示结构化合物的核磁共振谱图（缺谱图） 指出各峰（a-h）所对应的质子（1-8） 根据化学位移，哪个质子所受屏蔽最大？并解释 为什么f和h 分别分裂为2个和3个峰？ f中所分裂的2个峰的相对峰面积比是多少？并解释 hH中所分裂的3个峰的相对峰面积比是多少？并解释 09级现代仪器分析 一，名词解释 1生色团：凡是可以使分子在紫外—可见光区产生吸收带的原子或原子团。 2荧光量子产率（fluorescent quantum yield ）又称荧光量子效率，符号Yf。是指激发态分子中通过发射荧光而回到基态的分子占全部激发态分子的分数。 Yf=kf/(kf+Σki) 量子产率取决于辐射和非辐射跃迁过程，即荧光发射、系间跨越、外转移和内转移等的相对速率，式中kf是荧光发射的速率常数，Σki是系间跨越等非辐射跃迁过程的速率常数的总和。通常kf主要取决于分子的化学结构，Σki主要取决于化学环境，同时也与化学结构有关。磷光的量子产率与荧光相似。 荧光量子产率（Yf）即荧光物质吸光后所发射的荧光的光子数与所吸收的激发光的光子数之比值。它的数值在通常情况下总是小于1。YF的数值越大则化合物的荧光越强，而无荧光的物质的荧光量子产率却等于或非常接近于零。 增色效应是指由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度增加的效应，也称浓色效应(hyperchromic effect)。气相或液相操作中，当仪器的操作条件保持不变时， 任一物质的色谱峰总是在色谱图上固定的位置出现， 即有一定的保留值。又包含：死时间，保留时间，校下保留时间，保留体积，等等高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography \ HPLC）又称“高压液相色谱”、“高速液相色谱”、“高分离度液相色谱”、“近代柱色谱”等。以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。1）在质谱分析中有机化合物样品的蒸气进入电离室,受到电子流轰击或其他方式的作用,打掉一个电子后（大多数情况是失去一个电子,偶尔有失去2～3个电子）形成具有一个不成对电子的正离子称为分子离子,而产生的峰称为分子离子峰,也称母峰。一般