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固体核磁 多数高分子材料的使用状态是固体状态,很有必要了解在固体状态下材料的结构和微观物理化学过程,但是固体核磁会出现谱峰宽化的现象。 为什么? 固体核磁 导致固体核磁谱峰宽化的原因主要有三个 偶极一偶极相互作用. 它包括同核或异核间的偶极相互作用,其大小取决于核的磁矩和核间距。固体样品中核间距很小,因此偶极相互作用很强;像1H,19F和31P等磁矩较大的丰核,偶极相互作用很强。核的偶极相互作用是引起固体谱线增宽的主要因素。 固体核磁 化学位移各向异性. 当分子对于外磁场有不同取向时,核外的磁屏蔽及核的共振频率出现差异,产生化学位移各向异性。在溶液中,分子的各向同性快速运动将化学位移各向异性平均为单一值。而固体谱中化学位移的各向异性使谱线加宽,对于球对称、轴对称和低对称性的分子,其固体NMR谱线呈现不同的宽线峰形。 固体核磁 四极相互作用. 自旋量子数大于1/2核均存在四极相互作用,溶液中分子的快速翻转运动平均掉了四极相互作用,观察不到峰的四极裂分。其固体谱由于四极偶合作用而使谱线大大加宽。 固体核磁 除此之外还有自旋-自旋偶合作用、核的自旋-自旋弛豫时间过短会引起谱线加宽。但是影响较小 出现问题就要解决!想办法把谱峰宽化减小! 固体核磁 魔角旋转指的是固体中的化学位移的各向异性通过样品的高速旋转,旋转轴倾斜至与磁场方向夹角为54.7度时,这种化学位移的各向异性魔术般地消失了。 目前最简单的获得高分辨固体NMR谱的技术有两种分别为魔角旋转和交叉极化 固体核磁 交叉极化的原理是固体中核的自旋晶格驰豫时间通过交叉极化方法可以使恢复到热平衡所需的时间,减小到可接受的程度,因而使实验可以顺利进行。 Outline 石油以及石油化工对当今世界的重要性 石油原料的劣质化以及加工发展趋势 核磁共振技术简介 固体核磁 核磁共振技术技术的运用 总结以及展望 常见的吸电子基团(吸电子诱导效应用-I表示) NO2 CN F Cl Br I C三C OCH3 OH C6H5 C=C H 常见的给电子基团(给电子诱导效应用+I表示) (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 羟基在共轭体系中是强的推电子基团,而在C-C单键中(非共轭体系)是强的吸电子基团,这里显示各基团吸推电子性质在不同体系中的相对性。 羟基具有吸电子诱导效应和较强的供电子共轭效应,所以在有共轭体系存在的时候就是强的供电子基,而没有共轭体系的时候就只体现吸电子诱导效应了 * 核磁共振技术(NMR)在石油化工中的运用 Outline 石油原料的劣质化以及加工发展趋势 石油以及石油化工对当今世界的重要性 核磁共振技术简介 固体核磁简介 核磁共振技术技术的运用 总结以及展望 Outline 石油以及石油化工对当今世界的重要性 石油原料的劣质化以及加工发展趋势 核磁共振技术简介 固体核磁 核磁共振技术技术的运用 总结以及展望 石油以及石油化工的重要性 1.石油化工是材料工业的支柱之一 金属、无机非金属材料和高分子合成材料被称为三大材料。而高分子合成材料正越来越多地取代金属,成为现代社会使用的重要材料。同时还提供了绝大多数有机化工原料 石油以及石油化工的重要性 2.石油化工促进了农业的发展 农业是国民经济的基础产业。石油化工提供的氮肥占化肥总量的80%,农用塑料薄膜的推广使用,加上农药的合理使用以及大量农业机械所需各类燃料都极大表现了石油化工的重要性。 石油以及石油化工的重要性 3.各工业部门离不开石化产品 现代交通工业、金属加工、各类机械金属、建材工业、轻工、纺织工业、高速发展的电子工业以及诸多的高新技术产业都对石化行业产生了极大的依赖性。 石油以及石油化工的重要性 4.石油化工也具有价值高昂的经济效益 一吨原油转化为石油化工产品后可增值100倍 Outline 石油以及石油化工对当今世界的重要性 石油原料的劣质化以及加工发展趋势 核磁共振技术简介 固体核磁 核磁共振技术技术的运用 总结以及展望 石油劣质化以及加工发展趋势 随着世界范围内的石油消耗的大范围增加,石油资源日益枯竭,石油越来越劣质化对炼油工业提出了严峻的考验 怎么办? 石油劣质化以及加工发展趋势 开发新型更加高效的催化剂 石油劣质化以及加工发展趋势 而核磁共振技术可以有效用于油品检测以及催化剂的性能评估,广泛用于石油化工行业。 那什么是核磁共振技术呢? 核磁共振技术简介 用一定频率电磁波对样品进行照射,就可使特定结构环境中的原子核实现共振跃迁,在照射扫描中记录发生共振时的信号位置和强度,就得到NMR谱。 核磁共振技术简介 核磁共振技术简介 共
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