lecture2---一维氢谱.ppt

原子核间的耦合－－－N＋1规律 N=0 singlet s N=1 doublet d N=2 triplet t N=3 quartet q N=4 quintet N=5 sextet N=6 septet n（核的个数） 谱线相对强度 0 1 1 1 1 2 1 2 1 3 1 3 3 1 4 1 4 6 4 1 5 1 5 10 10 5 1 常见一级自旋体系 C C Ha Hb C C Ha Hb Hb C C Ha Hb C Hb C C Ha Hb Hb Hb C C Ha Hb Hb Hb C Hb Hb Hb 常见一级自旋体系 C C Ha Hb Hb’ C C Ha Hb C Hb’ C C C Hb Ha Hb Hb Hc Jab = Jab’ Jab Jab Jab’ C C Ha Hb C Hb’ Hb C C Ha Hb C Hc’ Hb’ td qd 原子核间的耦合－－－N＋1规律 2 x triplet 6 1 Triplet: 4 Quartet: 5 Quintet: 3 Sixtet: 2 原子核间的耦合－－－N＋1规律 2 x triplet a a b b o m m p p o 发现所有核磁共振谱中互相耦合的两组峰都是从最外面的 一个峰开始逐渐向上倾斜 原子核间的耦合 两组未耦合的峰 两组耦合的峰 原子核间的耦合－－－多重裂分 7 Hz 5 Hz CH (A) coupled to a CH3 (M) with a JAM of 7 Hz, and to a CH2 (X) with a JAX of 5 Hz. 8 Hz 5 Hz 6 Hz 5 Hz dA CH (A) coupled to two CH’s (M and R) with a JAM of 8 Hz and JAR of 5 Hz, and to a CH2 (X) with a JAX or 6 Hz 原子核间的耦合－－－多重裂分 质子－质子耦合常数 一维核磁 1H 化学位移，耦合常数，积分值 13C 化学位移 编辑的13C C的级别 杂核 19F，31P，etc 最简单的一维核磁－－－单脉冲氢谱 90y 90y n z x y z x Mxy y Mo 90y acquisition pulse 最简单的一维核磁－－－单脉冲氢谱 核磁谱图所提供的信息 屏蔽效应和化学位移 在外磁场B0中，不同的氢核所感受到B0是不同的，这是因为氢核外围的电子在与外磁场垂直的平面上绕核旋转的同时产生一个与外磁场相对抗的感生磁场。感生磁场对外加磁场的屏蔽作用称为电子屏蔽效应。感生磁场的大小与外核场的强度有关，用?·B0表示，?称屏蔽常数。屏蔽常数，与磁性和所处的化学环境有关，而与外磁场无关。 ?与化合物的结构和性质有关，对处在不同环境中的同一种原子核，它的值是不同的。可见分子或原子中的磁性核由于屏蔽效应，使其NMR频率偏离于裸体核的NMR频率，此称为化学位移。 化学位移的值由原子核周围的化学环境决定 Beff = Bo - Bloc --- Beff = Bo( 1 - s ) HO-CH2-CH3 wo low field high field 屏蔽效应和化学位移 化学位移 在不同频率的谱仪下得到的化学位移值是相同的。 H 3 C S i C H 3 C H 3 C H 3 内标 TMS 在实际中，把化学位移写成不依赖于磁场或频率的相对数值的形式。定义化学位移是相对于某个标准物质进行测量的，单位为ppm。 诱导效应： 分子中某一氢核的化学位移与该核外层的电子云密度有很大的关系，电子云密度越大，所产生的感应磁场越大，核的实受磁场越弱，即受到的屏蔽作用越大。通常把电负性引起的去屏蔽作用叫做诱导效应。 共轭效应： 氧、氮等杂原子可于双键、苯环进行p??共轭，