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分子吸收光谱 ; 分子吸收光谱是物质的分子吸收了光能以后所产生的内部运动的综合表现。; 分子吸收光谱 ;一、分子吸收光谱的成因 ;★ 光是一种电磁波，具有波粒二相性。波动性：可用波长(? )、频率(v )和波数来描述。; ;★ ★ 分子对辐射的吸收 （1） 分子的结构 分子;物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动 （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动 （3）分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 ; 分子的内能：电子能量Ee 振动能量Ev 转动能量Er E＝Ee+Ev+Er 三种能级都是量子化的，即它们以不连续能级的形式存在 ΔΕeΔΕvΔΕr ;（2）分子吸收辐射有三个基本过程，每个过程都包含将分子升高到一个较高的内部能级，而其能量的增加恰等于吸收辐射的能量（hυ）。 ;; 纯转动跃迁可发生在远红外和微波区，此处能量不足以引起振动或电子跃迁，这个区域在分析上用途不大。; 振动—转动跃迁的不同组合，形成尖峰状波谱，这些波长多发生在中红外区。 ; 不同能级的电子跃迁并被叠加到转动和振动跃迁上，导致数量更大的跃迁 ——呈现吸收波长宽阔的带光谱 ;二、分子吸收光谱的应用 -分光光度法介绍 ;一、紫外分光光度法;1、紫外光谱图的组成;★ ★ 波长范围 远紫外区：100nm ～ 200nm 近紫外区：200nm ～ 400nm 紫外吸收光谱: 电子跃迁光谱,吸收光波长范围 200nm～400nm（近紫外光谱）。 ;2、紫外吸收光谱的影响因素;（1）紫外吸收曲线的影响因素 ★ 影响紫外吸收带形状的因素有： 被测化合物的结构 测定的状态 测定的温度 溶剂的极性;① 被测化合物的结构影响吸收带的波长范围 和吸收强度;① 被测化合物的结构影响吸收带的波长范围 和吸收强度;① 被测化合物的结构影响吸收带的波长范围 和吸收强度;④ 溶剂极性的影响;★ ★ 影响紫外吸收强度的因素有： 能差因素： 能差小，跃迁几率大 空间位置因素：处在相同的空间区域跃迁几 率大;3、紫外分光光度法的应用;3.1 几个基本概念;特点说明：;★ ελ 指1升溶液中含有1摩尔溶质，其液层厚度为1厘米时，在指定波长和一定条件（溶剂、pH、温度）下的吸光度。 （1）摩尔吸光系数ε是吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数；不随浓度 c 和光程长度b 的改变而改变；在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；可作为定性鉴定的参数。 ; （2）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 ε105： 超高灵敏 ε=(6～10）×104 ： 高灵敏 ε2×104 ： 不灵敏;3.2 紫外分光光度法在定性分析中的应用 ——鉴别;规定一定波长处的最大吸收（选1-4个波长）例1：丁溴东莨菪碱（抗胆碱药） 鉴别 ;规定吸光度及吸光度范围例2：比沙可啶（泻药）鉴别 ;规定供试品溶液的最大λmax及最小λmin 吸收波长例3：乙胺嘧啶（抗疟药） 鉴别 ;规定其在最大吸收波长与最小吸收波长处的吸光度比值，Aλmax/ Aλmin例4：尼群地平（钙通道阻滞药）鉴别;3.3 紫外分光光度法在定量分析中的应用;郎伯-比尔定律的适用范围;郎伯-比尔定律的适用范围;郎伯-比尔定律的适用范围;3.3.1 紫外分光光度法在定量分析中的应用 ——检查;例1：卡比马唑片（抗甲状腺药） 含量均匀度 ;例2：双氯芬酸钠肠溶片—释放度 ;例3：门冬酰胺（氨基酸类药）  “溶液的透光率” ;3.3.2 紫外分光光度法在定量分析中的应用