第二章酚醛树脂胶粘剂.ppt

第二章 酚醛树脂类胶粘剂(PF)phenol formaldehyde resin adhesives;第一节 合成酚醛树脂的原料; 苯酚的化学性质： 1．弱酸性 这是最显著的特点，但它的酸性比H2CO3弱，与强碱能生成盐。 酚钠 碳酸 ? ; 2．与溴水反应 ? ? ? 3．常温下少量溶于水，84℃以上能以任何比例溶于水。 4．可溶于乙醇、乙醚、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油等有机溶剂中。 5．可溶于甲醛水溶液、碱水溶液。 ;二、甲酚 三、二甲酚 四、间苯二酚; 五、甲醛（formaldehyde） 分子式：HCHO 或 CH2O 分子量：30.03 沸点－19.5℃. 分子结构式： ? ? 甲醛在常温下是气体的，甲醛气溶于水中，形成含量为35～40%的甲醛水溶液，俗称“福尔马林”formalin。 ; 甲醛性质： 1．甲醛具有毒性。 2．甲醛能使蛋白质变性凝固，致使生物死亡。 3．歧化反应 歧化反应——自身起氧化还原反应。 ? ? 醛 酸 醇; 4．与氨起缩合反应 ? ? ? 六次甲基四胺的作用： ① 在制胶中起缓冲剂的作用； ② 在胶液贮存中延长贮存期； ③ 在调胶中延长胶的适用期。; 贮存期：在室温条件下，胶粘剂仍能保持其操作性能和所规定的质量指标的存放时间。 适用期（活性期、生活期、生活力）：胶液加入固化剂（或其他助剂）调制后，在室温条件下能维持其可用性能的时间。 固化时间：胶液调成后，在一定温度下，胶液变成固体状态所需的时间。; 5．聚合反应 与水生成水合物（甲醛溶于水） ? ? 甲醛自身聚合成多聚甲醛 ? ? ? ; 甲醛的聚合倾向是： 时间越长；温度越低；浓度越高 → 越易聚合。 甲醛中加入甲醇，是起“阻聚剂”的作用，一般用量为6-12%。 6．氧化反应 2 HCHO + O2 → 2 HCOOH 贮存时间越长，酸性越大，pH值越低。 ;第二节 酚醛树脂的合成原理 一、热固性酚醛树脂的合成原理 条件：碱性 摩尔比 F/P＞1 1.加成反应（以苯酚和甲醛为例） 苯酚与甲醛加成反应可形成5种羟甲基酚 （加成产物、初产物） ;蝶权褒判徊灰涅叹朱躇蛇雄更普的率炕猾嗅檄寥夯认阿月葫匈盼叠谣傈亏第二章酚醛树脂胶粘剂第二章酚醛树脂胶粘剂;∴ 苯酚+甲醛 各种羟甲基酚 加成产物：各种羟甲基酚的混合物。 说明： ① 甲醛与苯酚反应是发生在酚羟基的邻对位。 ② 苯酚与甲醛加成反应后形成了羟甲基。 ; 2.缩聚反应 各种羟甲基酚缩聚反应形成树脂 缩聚形式： ① 羟甲基酚与苯酚缩聚； 亚甲基（次甲基）键连接（架桥） ; ② 羟甲基酚之间缩聚 a); b) 二亚甲基醚键连接 ; ③ 单体与多聚体之间的缩聚。 ④ 多聚体与多聚体之间的缩聚。 说明： ① 连接形式：亚甲基键（次甲基键） 或二亚甲基醚键； ② 在碱性条件下，缩聚体主要以亚甲基键（－CH2－）的形式连接为主，既使有二亚甲基醚（－CH2－O－CH2－）连接，在一定的条件下也会向亚甲基键转化。 例：?? ＞130℃ －CH2－O－CH2－ －CH2－＋CH2O↑ ;二、热塑性酚醛树脂的合成原理; 2.缩聚反应 ; 说明： ① 在H+条件下，缩聚反应的速率比加成反应的速率快5倍以上，（即加成产物在酸性介质中不稳定）； ② 典型的热塑性PF树脂的摩尔比为 P：F＝1：0.8，平均M＝500。 例： ? ;第三节 酚醛树脂的固化; 1.初期酚醛树脂（甲、A） 外观：粘液状（可制成粉末状） 特点： ①