元素金属机化合物综述.doc

过渡金属膦配合物在硅氢化反应中的应用研究 应化08-1 王二伟摘要 过渡金属膦配合物在有机合成和催化反应中的应用非常广泛，大量含膦杂原子配体被设计合成，利用其特定的配位能力，和过渡金属配位成过渡金属膦配合物，并测试其对特定有机化学反应的催化性能．硅氢加成反应是有机硅化学中的重要反应，多种过渡金属包括铂、钯、铑、钌等的膦配合物对于硅氢加成反应均有催化活性．综述了近几年来过渡金属膦配合物在硅氢加成反应中的应用进展． 关键词 膦配合物；硅氢化反应；过渡金属 Abstract Transition metal—phosphorus complexes are very important for the organic synthesis and catalyticreactions．Many phosphorus ligands and heteroatom ligands containing phosphorus were synthesized． On the other hand，hydrosilylation is one of the most important reactions in organosilicon chemistry，andmany organosilicon monomers containing functional groups have been synthesized via this reaction．Thecatalytic hydrosilylation process is well established，and many transition metals such as platinum，palladium，rhodium，ruthenium or other transition metal phosphorus complexes are widely used in hydrosilyrlation rgactions． though it iS still desirable to further increase the catalytic activity and selectivity and to minimize theamount of catalyst．In this paper，the progress of transition metal—phosphorus complexes inhydrosilylation during recent years is reviewed． Keywords phosphorus complex；hydrosilylation；transition metal 硅氧加成反应是指Si—-H与不饱和双键或叁键进行加成反应，生成含硅的有机化合物或高分子，是有机硅化学中研究最多的反应之一，在有机硅化学和有机硅工业中占有重要地位．与常规的催化氢化反应相比，硅氢加成反应的条件温和，无需耐高压技术，可操作性强．自1 957年Speier等发现氯铂酸(H2PtCl6．6H20)是一种非常有效的均相硅氢加成催化剂以来，对其它过渡金属催化剂的催化活性及选择性的研究和应用也受到人们的高度重视．研究的重点是如何合成高活性、高选择性和廉价、稳定的催化剂体系，其中一个重要的研究方向就是设计和合成具有优异性能的配体与金属形成配合物作为硅氢加成反应催化剂． 膦配体和过渡金属形成的配合物在有机合成中起着非常重要的作用，大量的膦配体被设计合成并用于催化反应，以达到提高转化率和目标产物选择性的目的． 经过多年的研究，出现了诸多具有工业生产价值的手性催化剂和不对称合成方法，如以2，2’．双二苯基膦．1，I’．联萘(BINAP)为代表的几个手性膦配体已用于生产具有光学活性的对映异构体药物，如抗真菌药伊曲康唑和抗菌药唑烷酮．工业上的成功应用极大地推动了有机膦化学的基础研究，设计、合成新型膦配体并对其催化反应活性的研究非常活跃，使该领域成为国际化学家研究的热点．膦配体按磷原子的个数可分为单膦配体、双膦配体和多膦配体，按与磷原子相邻的原子种类不同可分为碳膦配体、氧膦配体、胺膦配体、硫膦配体．本文将概要介绍近几年过渡金属膦配合物在硅氢加成反应中的应用． 1、铂一膦配合物在硅氢加成反应中的应用 铂一膦配合物催化剂最早用于硅氧化反应是在1971年，Kumadal3J和Fink等同时发现铂一膦配合物对硅氢化反应具有催化活性．Moulton等报道，当P原子上带有体积较大的烃基(如：t-Bu，Ph)时，虽然该类配体亲和力较弱，但却能与过渡金属形成结构独特的