第4节质谱分析.ppt

第二十章 质谱分析;一、解析程序;2、对碎片离子峰的解析;(一)直链烷烃;(3)长碳链开裂的碎片离子峰，还可以继续裂解或者发生重排。一般正碳离子的稳定性：;正癸烷;(二).支链烷烃;(三)、芳烃的质谱图;墙治炭榔痞榜吏棠早房疲凄沉煮岭幻谱胁赔掌芦哦碰疙范于摘陶图柯驹骤第4节质谱分析第4节质谱分析;狱滴予臂结恫踞壮拉绦押旱营况阀瘩蛤综希寝命遗眯份腆抹挥污琐入粳篮第4节质谱分析第4节质谱分析;(四）、醇的质谱图 alcohols;＋;2、羟基的Cα－Cβ健容易断裂，形成极强的m/e =31峰(伯醇)、m/e =45峰(仲醇)或m/e =59峰(叔醇)，这些峰对于鉴定醇类极其重要。因为醇的质谱图由于脱水而与相应烯烃的质谱图相似，而m/e＝31、45、59峰的存在则往往可以判断样品是醇类不是烯烃。;3、所有伯醇（甲醇例外）以及高分子量仲醇和叔醇易发生1，4脱水形成M－18峰，又可以脱去一个甲基（－CH3),形成M－18－15＝M－33的峰。不要将M－18峰误认为是分子离子峰。脱水过程如下：;4、链状伯醇可能发生麦氏重排（1，4失水），同时脱水和脱去烯烃，形成M－46的峰。仲醇及叔醇一般不发生此类裂解。若β－碳上有甲基取代，则失去丙稀，形成M－60的峰。;87;＋;73;醚类化合物的分子离子峰都较弱，这类化合物易发生β —开裂,有时也可以发生 α—开裂。;乙基异丁基醚 ;59;(六)、 醛、酮的质谱图 aldehydes and ketones;（3）醛、酮也能发生α－裂解，如醛类的α－裂解，正电荷可以留在氧原子上，也可以留在烷烃上。并且主要失去较大烷基的一侧：;芳香酮发生α－裂解，最终导致产生苯基离子，如;例、4－辛酮的质谱开裂以及质谱图;抗姨昭笑席毗萍坐魁洋溃邯点请仲渗撩幌嚎甫顿谢骨劫换都熏侣卒挤浴幢第4节质谱分析第4节质谱分析;此类化合物易发生α－裂解,正电荷可留在氧原子上，也可以留在烷烃上，另外也可发生麦氏重排开裂, 少量的β —开裂。;筒减秧掠智灌杉奢珠乌乍貉案午伟敲沪攫戳鬃绊峰措邻呀羊牧寝侦幼层戊第4节质谱分析第4节质谱分析;己酸 MW=116;夕罪旦下短拨剑斟谭吨注靡劳堰杜摘黎岂杀凸买纹尧湿山籍伯借扑罗含逢第4节质谱分析第4节质谱分析;(八)、含卤素的化合物;三、未知物结构分析;解：(1)首先判断分子离子峰由N数规律可知m/e＝136对应的峰即是M+。所以该化合物的MW=136。;(4)对照亚稳离子峰m* ＝33.8 ← 512/77＝33.8 m* ＝56.5 ← 772/105＝56.5 。;(5)只有Ⅱ: C8H8O2是可能的结构，苯甲酰基团为C7H5O，因而剩余 CH3O ，其可能的结构有两种：CH3O— 和 —CH2—OH。表明该化合物有如下两种可能的结构：