ICP-AES法测定三苯基膦氯铑中铑含量.DOC

ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中铑含量 方卫、李青、侯文明、杨晓滔、马媛、杨梅英、冯璐 （贵研铂业股份有限公司，云南昆明650106） 前言 三苯基膦氯化铑，又称威尔金森催化剂，为绛红色晶体催化加氢、醛脱羰基反应烯选择性加氢、羰基化、甲酰化反应1.19 g/mL）、硝酸（ρ1.42 g/mL）、高氯酸（ρ1.76 g/mL）均为分析纯。 铟内标溶液：1.000 mg/mL（1+9盐酸介质)。 铑标准贮存溶液：1.000 mg/mL（1+9盐酸介质) 铑标准工作溶液：取六个100 mL容量瓶，分别移取相应的铑标准贮存溶液，各加入1.00 mL铟内标溶液、10 mL盐酸（4.1），用水稀释定容。混匀。得到铑含量分别为5.00、10.00、25.00、50.00、及100.00 μg/mL的标准工作溶液。 2 仪器 电感耦合等离子体原子发射光谱仪()：中阶梯光栅+石英棱镜二维分光，200 nm处分辨率：0.005 nm。仪器测定波长及测定条件（推荐）如下： 测定条件：分析功率1.25 KW；冷却气流量12 L/Min；辅助气流量0.8 L/Min；载气流量0.3 L/Min；观测高度为线圈上方15 mm；观测方向为垂直方向；积分时间5 s；测定波长见表1： 表 推荐的分析线背景等效浓度和检出元素 波长 内标铟 In 325.609 Rh Rh 343.489 3 样品处理 称取约0.05 g试样于100 mL烧杯中，加入5 mL硝酸，盖上表皿，低温加热溶解后，冷却，加入3 mL高氯酸继续溶解至冒高氯酸烟，取下，冷却，加入5 mL王水再低温溶解0.5小时左右，冷却至室温后，将溶液移入100 mL容量瓶中，加入铟内标溶液1.00 mL，用1+9的盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。 结果与讨论 1 三苯基膦氯化铑样品的溶解方法选择 用聚四氟乙烯消化罐进行溶解，王水、硝酸或它们与高氯酸的混酸，均不能得到溶解清亮的溶液。用电热板进行溶解，仅使用王水或硝酸，均不能将样品溶解彻底和清亮。而使用先加入硝酸和高氯酸冒烟，再加入王水的方式可得到清亮透明的试液。最终采用的溶解方法为：加入5 mL硝酸及3 mL高氯酸，控制电热板温度在180℃±5 ℃下溶解至冒高氯酸烟，稍冷却后，再加入5 mL王水，150 ℃下溶解约0.5 h。 2 介质对Rh测定的影响 由于溶解方法中使用了盐酸、硝酸及高氯酸，因此，分别试验了三种介质对测定的影响情况。由实验可知：10%以内的盐酸、硝酸及5%以内的高氯酸不影响测定。本实验使用5 mL硝酸、3 mL高氯酸及5 mL王水就可溶解完全，不影响测定。 3 共存物对Rh测定的影响 化合物中仅有有机配位体三苯基膦，因此采用与化合物相同量的三苯基膦作为空白，与样品一样处理后测定Rh含量。结果表明其对铑的测定几乎无干扰（见表3中合成KB测定值）。 4 内标元素选择及对精密度改善效果 采用内标法可以大大改善Rh含量测定的精密度。铟和钇均可作为候选的内标元素，综合考虑成本因素，最终选择了铟作为内标。其浓度为10 μg/mL，波长选择In 325.609 nm。 5方法加标回收率 为了检验方法的回收率，使用在样品中定量加入铑标准，用上述方法进行测定并计算回收率。结果列入表2中。 表2 方法的加标回收率 检测编号 样重/g 定容体积/mL 加标量Rh/mg 测得Rh总量/mg Rh本底值/mg 回收率，% 1 0.0200 100 0.500 2.646 2.136 102.07 2 0.0200 100 0.500 2.633 2.136 99.41 3 0.0200 100 1.000 3.126 2.136 98.97 4 0.0200 100 1.000 3.134 2.136 99.81 5 0.0200 100 2.500 4.682 2.136 101.86 6 0.0200 100 2.500 4.672 2.136 101.45 5.1 合成样品分析结果 采用铑标准溶液中加入三苯基膦的方式合成样品，按样品的处理方式进行处理和测定。结果如下表3。 表3 合成样品的测定结果 检测编号 三苯基膦质量/g Rh加入量 mg Rh测定值μg/g 测定总量 mg 相对偏差 % 回收率 % 合成KB1 0.0552 0.0 -0.0262 --- --- --- 合成KB2 0.0508 0.0 -0.0278 --- --- --- 合成1 0.0453 0.500 5.024 0.5024 0.48 100.47 合成2 0.0511 0.500 4.979 0.4979 -0.42 99.58 合成3 0.0471 4.500 45.135 4.5135 0.30 100.30 合成4 0.04