丹参蒽醌类.PPT

第五章第四节 醌类制剂的分析 一、概述 ? 二、理化性质 三、蒽醌类成分的定性鉴别 四、蒽醌类成分的定量分析 五、应用实例 　　大黄 、丹参 、何首乌 、紫草 。 目的与要求： 1、掌握含醌类定性鉴别的原理和方法。 2、掌握中药制剂内蒽醌类的定量测定 的原理和方法。 3、熟悉供试液的提取纯化制备方法 4、了解蒽醌类的理化性质 一、概述 种类：蒽醌、萘醌、菲醌、苯醌等， 自然界存在形式：游离醌类、苷 临床应用：泻下、抗菌、健胃、利尿、驱淤血、抗肿瘤等（泻下：蒽苷苷元；二蒽酮苷作用最强） 基本结构类型及特征 分类及结构特征： 苯醌(benzpquinones)，单环 萘醌(naphthoquinones)，双环 蒽醌(anthraquinones)，叁环 菲醌(phenanthraquinones)，叁环 苯醌类 菲醌类 常见分布：以蓼科、豆科、茜草科、鼠李科、百合科、大戟科、虎耳草科等为多；如大黄、芦荟、决明、茜草、虎杖、何苜乌、番泻叶、萱草等。大黄、虎杖、丹参、紫草等，多有明显的生物活性。 萘醌(naphthoquinone)类：1，2萘醌、1，4萘醌。后者分布较广，紫草科、柿树科等。紫草、地下明珠。 菲醌(Phenanthraquinone)类：分布少如：丹参 蒽醌类：较广泛，分别具有泻下、抗菌、健胃、利尿、驱瘀血、抗肿瘤等作用。 二、理化性质 1、物理性质： 游离蒽醌类多为黄至橙红色固体，晶形多完好。 苷多难得到完好结晶。 大多具有荧光，不同pＨ下显示不同颜色。 2、升华性：游离蒽醌衍生物具有升华性。 升华温度随其酸性的增加而升高－－鉴别。 3、酸碱性 酸性： 含-COOH （溶于5%NaHCO3） 强 含2个（不相邻）以上β-OH （溶于5%NaHCO3） 含1个β-OH （溶于5%Na2CO3） 含2个以上α-OH （溶于1%NaOH） 含1个α-OH （溶于5%NaOH） 弱 碱性： 溶于浓硫酸，呈红-红紫色 酸碱性 酚羟基、羧基→呈酸性； 具O→弱碱性。可从氯仿转溶于浓硫酸，呈红-紫红色。 ４、溶解性 游离蒽醌类(苷元)：难溶于水； 　　可溶于MeOH, EtOH, 易溶于CHCl3, Et2O，C6H6。 蒽醌苷：可溶于水, MeOH, EtOH, EtOAc、冷水中溶解度小。 不溶于弱极性有机溶媒中Et2O、CHCl3、C6H6。 思考题 1、含蒽醌类成分制剂进行定性鉴别及定量的方法与原理？ 2、熟悉各实例的样品液制备方法 3、如何利用蒽醌类的酸碱性进行分离? 4、根据本类化合物的结构特征,分别可用何功能团,选用何种方法进行定量分析? 5、根据本类成分的特点,如何设计含蒽醌类成分制剂定性鉴别及定量的方法? * * 萘醌类 结构特征： 基本上具有αβ-α’β’不饱和酮的结构； 当有OH，OCH3等助色团时，多显示黄、红、紫等颜色。 蒽醌类苷元：蒽醌(anthraquinone)、蒽酚(anthranol)、氧化蒽酚(oxanthranol)、蒽酮(anthrone)、二蒽醌(dianthraquinone)、二蒽酮(dianthrone)等。 －COOH＞ 双β-OH＞ 双α酚-OH＞ β-OH＞ 5%NaHCO3 5%Na2CO3 5%NaOH 0.2%NaOH 蒽醌Et2O液＋碱液萃取→碱液→H＋ →Et2O α-OH