假1二苯乙烯型偶氮苯合成表征及其光致异构性能-应用化学.PDF

第３３卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．４ ２０１６年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１６ 假１，２二苯乙烯型偶氮苯合成、表征及其光致异构性能 ａ ａ ｃ ｂ ｂ ｂ 宋秀美 　冯宗财 　汪朝阳　陈小玲　梁志美　梁燕玉 ａ ｂ （岭南师范学院 产业技术研究院，广东高校新材料工程技术开发中心；化学化工学院　广东 湛江５２４０４８； ｃ华南师范大学 化学与环境学院　广州５１０００６） 摘　要　合成系列假１，２二苯乙烯型偶氮苯，利用ＦＴＩＲ、ＮＭＲ、ＥＳＩＭＳ和元素分析等技术手段确定目标化合 物结构，并通过ＵＶＶｉｓ光谱研究其光致变色性能，测定其溶液态光致顺反异构速率常数，同时考察其在聚甲   基丙烯酸甲酯掺杂薄膜中抗疲劳性能，结果表明，目标化合物在乙酸乙酯中  能级低于ｎ 能级，且两个 ππ π －１ ０ －１ 能级出现重叠，异构转变速率常数数量级１０ ～１０ｓ ，反 顺异构转变速率常数ｋ受到偶极偶极作用力和 → ｔ 空间位阻效应影响，偶极偶极作用力对单溴代物的ｋ影响比二溴代物大，空间位阻效应对二溴代物的ｋ影响 ｔ ｔ 比单溴代物大，顺 反异构转变速率常数ｋ与ｋ大小顺序相反，在聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜中有良好的抗 → ｃ ｔ 疲劳性能。 关键词　假二苯乙烯型偶氮苯；重氮偶合；光致变色；顺反异构；速率常数 中图分类号：Ｏ６２５．６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０４０４４２１０ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０４．１５０２８２ 偶氮苯分子具有平面共轭结构的生色团，在光作用下会发生可逆顺反异构反应，从而产生光致变 ［１３］ 色、光致各向异性和光致相变等效应，偶氮苯独特的性能已引起了广泛关注，如在非线性光学材料 、 ［４９］ ［１０１３］ ［１４１６］ ［１７１９］ ［２０２１］ 液晶材料 、自组装材料 、生物分子活性光调控 、分子开关 、主客体化学 和高密度数 ［２２］ 据存储材料 等领域倍受国内外科研工作者的青睐。近年来，偶氮苯合成与光致变色性能是研究热点 之一，但从定量角度系统研究结构与光致变色速率的关系鲜有报道［２３２５］。本文合成了系列尚未见报道 的假１，２二苯乙烯型偶氮苯，利用ＮＭＲ、ＥＳＩＭＳ等手段进行结构表征，并通过ＵＶＶｉｓ光谱测定系列目 标化合物在溶液中异构速率常数，探讨假 １，２二苯乙烯型偶氮苯分子结构对异构速率常数的影响，为 偶氮苯分子的结构设计提供理论依据。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＷＲＳ２Ａ型微机熔点仪（上海精密科学仪器有限公司）；Ｎｉｃｏｌｅｔ６７００型傅里叶变换红外光谱仪（美