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十溴二苯乙烷14.10.20分析
三、合成工艺 3.1 工艺原理 目前公司,采用过量溴素法合成DBDPE,即以二苯乙烷为原料,溴素为溴化剂,通过反应、蒸溴、粗压滤、球磨、精压滤、烘干、气粉、包装等步骤,最终得到优质的添加型高效阻燃剂十溴二苯乙烷。 过量溴素法优点:优点是产品收率高,成本低,过量的溴可蒸出再用,在生产过程中“三废”较少,易于治理。 4.4 优点及前景 溴系阻燃剂十溴二苯乙烷是由美国Albermale公司率先开发出来,不仅在溴含量方面,与十溴二苯醚相当,而且其阻燃性和十溴二苯醚也相差不大。 十溴二苯乙烷不属于多溴二苯醚系统的阻燃剂,在燃烧过程中不产生多溴苯对位二噁英(PBDD)和多溴二苯吠喃(PBDF)。 十溴二苯乙烷耐光性、低渗出性、抗紫外线性能优于十溴二苯醚,主要用作新型的环保型阻燃剂,被认为是取代十溴二苯醚的理想产品。 十溴二苯乙烷也广泛用作HIPS、ABS树脂及塑料PVC、PP等的添加剂,发展前景非常广阔。 * 2013-8-30 十溴二苯乙烷(DBDPE) 产品知识培训 刘迎 2014-10-21 山东天一化学股份有限公司 目录 一、产品简介 二、合成原料 三、合成工艺 四、产品性能 一、产品简介 1.1 十溴二苯乙烷(DBDPE) CAS号:84852-53-9 分子式:C14H4Br10 分子量: 971.22 结构式: 特点:十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂,其溴含量高,热稳定性好,抗紫外线性能佳,较其他溴系阻燃剂的渗出性低;热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷( PBDO )及多溴代二苯并呋喃( PBDF ),用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求,对环境不造成危害。 1.2 产品质量指标 十溴二苯乙烷产品质量技术指标,见下表: ≤5 平均粒径/μm ≥82% 溴含量 ~345 熔点/℃ ? ≤10 铁含量/ppm?? ≥320 (1%) TGA/℃ ≤0.1% 水份 ≥90 白度 白色粉末 外观 优级品 指标名称 二、合成原料 合成十溴二苯乙烷所需的原料及原料用途见下表: 吸收剂 红磷 蒸溴助剂 EDTA-2Na 应急液溶剂 硫代硫酸钠 催化剂 铁粉 粗压助剂 亚硫酸钠 反应原料 溴素 粗压助剂 纯碱 反应原料 二苯乙烷 用途 原料 用途 原料 以准备好的干燥溴素为溶剂,用溴素和铁粉合成催化剂FeBr3: 2Fe+3Br2→2FeBr3 由二苯乙烷为原料,FeBr3为催化剂,溴素为溴化剂合成十溴二苯乙烷。 + 10Br2 FeBr3 + 10HBr 3.3 产品工艺流程图 四、产品性能4.1 DBDPE阻燃机理 使用阻燃剂的目的是使可燃性材料成为难燃性物质,即在接触火源时燃烧速度很慢,当离开火源时又能很快停止燃烧。 燃烧过程是一个复杂的强热氧化过程,当碳氢化合物在空气中燃烧时,在氧气作用下,因为热分解产生了活泼的自由基HO?, HO?决定了燃烧速度,因此要想阻止聚合物燃烧,必须降低HO?的浓度,而HBr恰好易与自由基HO?反应生成环口和活泼的Br? ,从而起阻燃作用。 阻燃机理可以表示如下: R1-Br→ R1 ? +Br ? R-H +Br ? → R ? +HBr HBr+ HO? → H2O+ Br ? DBDPE受热分解产生Br ? ,Br ?与高聚物反应生成HBr, HBr与自由基HO? 反应使HO?浓度降低,后两步反应不断进行,从而使HO?的产生受到抑制,燃烧速度减慢,直到火焰熄灭。 4.2 产品的用途 用途 阻燃PBT 含9%DBDPE、4% Sb2O3的改性PBT与纯PBT相比,其点燃时间延长,平均热释放速率大大降低,阻燃性能得到很大提高,氧指数可达到30。 阻燃PE 随DBDPE用量的增加,材料的缺口冲击强度和拉伸强度下降较大,弯曲强度和硬度反而增加,因此,用于阻燃PE时, DBDPE的用量不宜过大。 阻燃HIPS 与Sb2O3共同使用,起协同效应,2:1~3:1时阻燃效果最佳,且优于单独使用的阻燃效果。将Mg (OH)2与DBDPE/ Sb2O3配合使用,具有抑制发烟的作用。 阻燃PP 采用复合阻燃剂DBDPE与Sb2O3对PP 进行改性后,阻燃PP热释放速率和有效燃烧热降低,氧指数增大到24.5,阻燃性能得到提高。 阻燃ABS DBDPE协同Sb2O3阻燃ABS时,DBDPE 添加量占12.5%,与Sb2O3比例为3:1时,ABS 具有较好的力学性能,阻燃性能达到了UL94 V- 0,氧指数大于27. 2。 十溴二苯乙烷阻燃剂推荐使用量见下表: ―― 3 8 HDPE ―― 2 6 LDPE V-0 3 6 热固性 EP V-0 7 21 XLPE V-0 9 18 热塑性弹性体 V-0 5 10 PBT V-0 5 14
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