吸光光度法的应用分析.ppt

二、示差光度法 示差法 示差法的误差 例题 示差法提高准确度的实质 已知b=1 , 等摩尔连续变化法（Job）测络合比 条件稳定常数的测定 例 连续变化法测定Fe SCN 络合物的组成，二者的浓度均为2.00×10－3mol/L下列方法配制一系列总体积为10mL 的溶液,于480nm处用1cm比色皿测量得到下列数据 解：设 cR +cM =c cM =f c 据题意：可计算出一系列的f值为 0.00 ，0.100，0.200， 0.300， 0.400， 0.500， 0.600 ，0.700， 0.800 ，0.900 ，1.00 当 f =0 或1时，络合物的浓度为0。 作图得 曲线最大点B’的A，＝0.552小于B点A＝0.866，这是由于络合物离解所致，设络合物的离解度为α， 四、弱酸弱碱离解常数的测定 MO离解常数的测定 (1) MO离解常数的测定 (2) 例 浓度为2.0 × 10－4mol/L的甲基橙溶液，在不同的PH条件下，于520nm处测定如下数据，计算甲基橙的Pka值 由题意：AHIn=0.890 Ain =0.260 代入 pH=2.99 pKa =3.33 pH=3.41 pKa =3.35 pH=3.95 pKa =3.34 求平均值得：pKa =3.34 双波长分光光度法消除干扰示意图 双波长分光光度法消除浑浊背景的干扰 关键问题: 选择波长组合λ1 、λ2要求 光度滴定与指示剂法的比较 滴定曲线分析 更多例子 典型的光度滴定曲线 不需空白溶液作参比；但需要两个单色器获得两束单色光(λ1和λ2)；以参比波长λ1处的吸光度Aλ1作为参比，来消除干扰。在分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样时显示出很大的优越性。灵敏度、选择性、测量精密度等方面都比单波长法有所提高。 ΔＡ＝A λ2 －A λ1 ＝（ελ2 －ελ1 ) b c 两波长处测得的吸光度差值ΔＡ与待测组分浓度成正比。 ελ1和ελ2分别表示待测组分在λ1和λ2处的摩尔吸光系数。 五、双波长分光光度法 在?2， A?2 = Ax2+Ay2 在?1， A?1= Ax1+Ay1 ?A= A?2 - A?1 = Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1) = Ax2 –Ax1 = ?Ax Ay2 ＝ Ay1 ?Ax =(?x2－ ?x1)bcx 消除了Y干扰 X被测 Y干扰 ?2 ?1 ?1 ′ Ay1 Ax1 Ay2 Ax2 A ?/nm 270nm X－苯酚 Y－2,4,6－三氯苯酚 A ? ?2 ?1 y Ax2 Ax1 Ay1 Ay2 在?2， A?2 = Ax2+Ay2 在?1， A?1= Ax1+Ay1 ?A= A?2 - A?1 = Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1) = (Ax2 –Ax1) +(Ay2 -Ay1) 当Ax2 –Ax1 Ay2 -Ay1时 ?A= Ax2 –Ax1 与背景无关 ?nm I散射光 关键问题是测量波长λ2和参比波长λ1的选择与组合。 以两组分x和y的双波长法测定为例： 设：x为待测组分，y为干扰组分，二者的吸光度差分别为 ΔＡx和ΔＡy，则该体系的总吸光度差ΔＡx+y为： ΔＡx+y = ΔＡx + ΔＡy 如何选择波长λ1 、λ2有一定的要求。 ⑴选定的波长λ1和λ2处干扰组分应具有相同吸光度，等吸点 即：ΔAy = ΔＡyλ2 － ΔＡyλ1 = 0 故： ΔＡx+y = ΔＡx=(εxλ2－εxλ1)bcx 此时：测得的吸光度差ΔＡ只与待测组分x的浓度呈线性关系，而与干扰组分y无关。若x为干扰组分，则也可用同样的方法测定y组分。 作图法 ⑵在选定的两个波长λ1和λ2处待测组分的吸光度应具有足够大的差值。 ΔＡx足够大 《光度滴定法》 赵彦华 高等教育出版社 1992年 光度滴定法 根据被滴定溶液在滴定过程中吸光度、荧光强度或旋光度的变化以求出滴定终点的方法称为光度滴定法 光度滴定法的特点： 1.可通过作图来确定计量点，反应体系的完全程度要求不需要太高。 2.光度滴定的准确度较普通分光光度法高。 3.与普通滴定法比较，能测定很稀溶液中吸光度的微小变化，可测定低含量组分并可用于在UN-IR区域内有吸光的物质的测定，也可测量底色较深的溶液。 4.光度滴定的选择性较好，只要选择适当波长。 光度滴定法 光度滴定法常用于低浓度溶液和反应不完全的反应。例如：弱酸弱碱的中和反应和电位相差不大的氧化还原反应；具有中等溶解度的物质的沉淀反应。 光度滴定法除可用于单组分的测定外，还可用于多组分的测定，例如用NaNO2标准