总铬、六铬作业指导书.doc

总铬、六价铬 作业指导书 ( 依据标准: GB/T7466-1987 GB/T7467-1987 ) 含义及有关质量或排放标准 1.1 总铬、六价铬含义 铬的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以CrO42-、HCrO4-二种阴离子形式存在，受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。 铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的比三价铬高100倍。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。铬地工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。 1.2 总铬的污水排放标准2-3 单位：mg/L 分类质量或排放标准 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 污水2（第一类） 1.5 - - - - 污水3（黄浦江上游水源保护区） 0.15 (水源) 0.15 (准水源) - - - 污水3 1.5 - - - - 1.3六价铬的地表水1、污水排放标准2-3 单位：mg/L 分类质量或排放标准 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 地面水1 ≤ 0.01 0.05 0.05 0.05 0.1 污水2（第一类） 0.5 - - - - 污水3（黄浦江上游水源保护区） 0.05 (水源) 0.05 (准水源) - - - 污水3 0.5 - - - - 注：1-地表水环境质量标准（GB3838-2002） 2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996） 3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997) 分析方法 2.1 高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼 （GB7466-87） 2.1.1 定义 总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后，用二苯碳酰二肼分光光度法测定。当铬含量高时（大于1mg/L），也可采用硫酸亚铁铵滴定法。 2.1.2 适用范围 2.1.2.1本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定。 2.1.2.2测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg铬，最低检出浓度为0.004 mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 2.1.2.3干扰 铁含量大于1mg/L显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L时即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2.1.3 原理 在酸性溶液中，试样的三价铬被高锰酸钾氧化六价铬。六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的而硝酸钠又被尿素分解。 2.1.4 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 2.1.4.1丙酮（C3H6O）。 2.1.4.2硫酸 2.1.4.2.1 1+1硫酸溶液。 将硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯）缓缓加入到同体积的水中，混匀。 2.1.4.3磷酸：1+1溶液。 将磷酸（H3PO4，ρ=1.69g/ml）与水等体积混合。 2.1.4.4硝酸（HNO3，ρ=1.42g/ml）。 2.1.4.5氯仿（CHCl3）。 2.1.4.6高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾（KMnO4）4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 2.1.4.7尿素：200g/L溶液。 称取尿素[（NH2）2CO]20 g，溶于水并稀释至100ml。 2.1.4.8亚硝酸钠：20 g/L溶液。 称取亚硝酸钠（NaNO2）2 g，溶于水并稀释至100ml。 2.1.4.9氢氧化铵：1+1溶液。 氨水（NH3·H2O，ρ=0.90g/ml）与等体积水混合。 2.1.4.10铜铁试剂：50g/L溶液。 称取铜铁试剂[C6H5N（NO）ONH4]5 g，溶于冰水中并稀释至100ml，临用时新配。 2.1.4.11铬标准贮备溶液：0.1000g/L。 称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg铬。 2.1.4.12铬标准溶液：1mg/L。 吸取5.00ml铬标准贮备液（2.4.11）