3第三章,紫外——可见吸收光谱法.ppt

对化合物中官能团和共轭体系的推测与确定 （1）在220～280nm范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、醛基、酮基、溴和碘（饱和脂肪族溴化物在220～210 nm有吸收）。 （2）在210～250nm有强吸收，表示含有共轭双键，如在260nm、300nm、330nm左右有高强度吸收峰，则化合物含有3～5个共轭π键。 （3）在270～300nm区域内存在一个随溶剂极性增大而向短波方向移动的弱吸收带，表明有羟基存在。 （4）在约260nm处有具有振动精细结构的弱吸收带则说明有苯环存在。 （5）如化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可见光区，则可能为多环芳烃。 第三节 紫外-可见分光光度计 一、紫外-可见分光光度计的主要部件 二、紫外-可见分光光度计的类型 三、仪器的主要性能指标 SP-2102UVPC 722型 S22PC NV202 一、紫外-可见分光光度计的主要部件 单色 器 吸收 池 检测 器 显示 系统 光 源 可见区：低压钨丝灯（320～2500 nm ) 分光系统 （一）光源 紫外区：氢灯或氘灯（180 ～ 375 nm )。 (二)单色器 单包器是从光源辐射的复合光中分出单色光的光学装置。 组成：入射狭缝、准直镜、色散元件（棱镜和光栅）、 聚焦镜、出射狭缝。 棱镜通常用玻璃，石英等制成 基本结构 （三）吸收池 玻璃质 石英质 可见光区 紫外、可见区 （四）检测器 检测光信号，并将它转换成电信号，又称光电转换器。 光电管和光电倍增管是应用较广泛的一种检测器。 （五）显示系统 将检测器的信号放大，并以一定的方式显示或记录下来。 近紫外光： 200 ～ 400 nm； 可见光： 400 ～ 780 nm 直接测得的是与透射光强度成正比的光电流 A＝－lg T T / % 因A＝－lg T　吸光度的刻度是不均匀的 二、分光光度计的类型 （一）单光束分光光度计 光源 单色器 吸收池 检测器 显示器 从光源到检测器只有一条光路，需要作空白调零操作。 参比 A＝０ 试样 （二）双光束分光光度计 R S M1透射， M4反射时 I0 M1 M4 M2 M3 M1反射，M4透射时 It 从光源到检测器有两条光路，仪器可自动消除空白吸收，不需作空白调零操作，一次即可测得试液和参比之差。 检测器 单色器 M1、M4半反射半透射旋转镜 参比 试样 M2、M3平面反射镜 M1、M4快速旋转，检测器交替接受I0 、It。 （三）双波长分光光度 光源 单色器 单色器 切光器 吸收池 检测器 校正背景 消除干扰 优点 应用：混浊液、多组分混合物的测定 溶液对λ1λ2两单色光的A之差 λ1 λ2 三、仪器的主要性能指标 （一）光度准确度 （二）波长准确度 （三）杂散光 （四）分辨率 （五）光谱带宽 （六）基线的稳定度与平直度 紫外、可见区 可见光区 可见区 紫外区 第四节　紫外－可见吸收光谱法的应用 一、定量分析 二、有机定性分析 化合物的鉴定 结构分析 催化动力学光度法 单组分的定量：标准曲线法；标准对照法 多组分的定量：解联立方程法 1、试样的制备及溶剂的选择 2、显色反应条件的选择 4、干扰及消除方法 定量分析要考虑的问题（参见上册） 显色剂用量、酸度、温度、显色时间 3、测量条件的选择 （一）测量波长：最大吸收原则λmax （二）吸光度范围的选择 ：A=0.15～0.8 （三）溶剂的选择: 含有???*、n??* 跃迁的化合物如醇、醚、饱和烷烃。 (四) 参比溶液的选择 一.定量分析 概念：通过测量反应速率来进行定量分析的方法。 原理：催化反应速率在一定范围内与催化剂浓度成比例关系，以光度法或其它方法检测催化反应速率就可以实现对催化剂浓度的测定。 催化显色反应作指示反应 (产物F有色化合物) A=kb (cF)t=Kc催t 催化褪色反应为指示反应（反应物D为有色化合物） lgA0/A =Kc催t D + E = F + G 当t固定不变时，A（显色法）或lg(A0/A）（褪色法）与催化剂浓度成正比。 催化动力学光度法 （一）有机化合物的鉴定 吸收光谱的形状 吸收峰的数目 最大吸收峰的位置λmax 摩尔吸光系数等ε 方法：光谱比较法 通常：吸收光谱以　lgA－λ作图 lgA＝lgε＋ lg bc 随波长变化 与标准谱图比对，紫外-可见吸收光谱可 以作为有机化合物结构测定的一种辅助手段。 浓度和吸收池厚度不同，不影响吸收曲线的形状。 lgA λ(nm) 300 350 400 合成的维生素A2的吸收光谱 lgA λ(nm) 300 350 400 维生素A2的标准吸收光谱 有局限性 待测样品 相同条件 样品谱 标准物质