chapter3-化学平衡.ppt

实际上纯水中 cH+ = 10-7 mol·dm-3 cF- = 0 mol·dm-3 cHF= 1 mol·dm-3 ?G? = -RT㏑K? K? = 6.72×10-4 HF(aq) H+ (aq) + F-(aq) 初浓/mol·dm-3 1 0 平浓/mol·dm-3 1-x x + 10-7≈ x x X2/(1-X) = 6.72 × 10-4 X = 0.026 mol·dm-3 平衡时： [HF] = 1- 0.026 = 0.974 mol·dm-3 [H+] = [ F-] = 0.026 mol·dm-3 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 当c(Ag+) = 1.00 ×10-2mol · L-1, c(Fe2+) = 0.100 mol · L-1, c(Fe3+) = 1.00 ×10-3 mol · L-1时反应向哪一方向进行? Solution 计算反应商，判断反应方向 Question 6 , 反应正向进行 反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 25℃时的 = 3.2。 (2) 压力的影响 压力变化对平衡的影响实质是通过浓度的变化起作用。改变压力对无气相参与的系统影响甚微。 如果平衡系统的总压力增至原来的2倍, 则 即 ,导致反应向生成氨的方向移动 。 3 H2(g) ＋ N2(g) 2 NH3(g) 1. 压力对固相或液相的平衡没有影响； 2. 对反应前后计量系数不变的反应，压力对它们的平衡也 没有影响； 3. 反映前后计量系数不同时： ♀ 增大压力，平衡向气体摩尔量减少的方向移动； ♂ 减小压力，平衡向气体摩尔量增加的方向移动。 请自己推导。 例： 325K时，设反应N2O4(g) = 2NO2(g)平衡总压为1.00 ? 105 Pa，N2O4的分解率为50.2%，若保持反应温度不变，增大平衡压力至106 Pa时，N2O4分解率是多少? 解： N2O4(g) 2 NO2(g) 平衡前分压 p 0 平衡时 p ? p? 2 p? 平衡时，体系总压力为 p ? p? + 2 p? = p(1 + ?) = 105 Pa 解得: p(N2O4) = p总 ? = p总 ? = 3.316 ? 104 Pa p(NO2) = p总 ? = p总 ? = 6.68 ? 104 Pa 平衡总压力为1.0 ? 106Pa时， p′(N2O4) + p′(NO2) = p′(1 + ?) = 106 Pa (p′为平衡前N2O4压力，与105Pa时p不同) 平衡时: p′(N2O4) = 106 ? p′(NO2) = 106 ? 得：?′ = 0.180 压力增大后，转化率减少. 即：压力增大时，平衡向气体摩尔量减少的方向移动。 (3) 温度对平衡的影响 升高温度，平衡沿吸热反应的方向移动； 降低温度，平衡沿放热反应的方向移动。 温度对平衡的影响是通过改变平衡常数来实现的，而浓度和压力对平衡的影响则是平衡常数不发生改变。 = －RTln K ? ? rG ? m ? rG ? m = ? r H ? m － T? r S ? m