仪器分析重点(精心整理).doc

气相色谱GC 气相色谱五个组成部件 载气系统：包括气源、气体净化和气体流速控制部件 进样系统：包括进样器和汽化室 色谱柱与柱箱：包括控温装置 检测系统：包括检测器、放大器、检测器的电源控温装置 记录与数据处理系统：积分仪或色谱工作站 基本名词 基线：在正常操作条件下，仅有载气通过检测器系统时所产生的响应信号的曲线。 基线漂移：指基线随时间定向的缓慢变化 基线噪声：指由各种因素所引起的基线起伏 保留值：表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值 死时间、保留时间、调整保留时间 三者关系式为： 死体积、保留体积、调整保留体积 三者关系式为： 相对保留值：指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值的比。（相对保留值指要柱温、固定相性质不变，即使柱径、柱长、填充情况及流动相流速有所变化，其值也不会改变 标准偏差：0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半 半峰宽度：又称区域宽度，峰高为一半处的宽度 峰底宽度：自色谱峰两侧的转折点所作切线在基线上的截距 利用色谱流出曲线可以解决以下问题 根据色谱峰的位置（保留值）可以进行定性检定 根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量测定 根据色谱峰的位置及其宽度，可以对色谱柱分离情况进行评价 分配系数：在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g / mL）比K 分配比:在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比(容量因子\容量比) k 分配比与保留时间之间的关系： 塔板理论的假设: 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到；将载气看作成脉动（间歇）过程；试样沿色谱柱方向的扩散可忽略；每次分配的分配系数相同。 塔板数公式为： 6． 速率理论：速率方程（范弟姆特方程式）H = A + B/u + C·u 减小ABC 三项可提高柱效 H减小n增大 A ---- 涡流扩散项A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 B/u ----- 分子扩散项B = 2 γDg γ：弯曲因子，填充柱色谱γ 1。Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1） C ·u ----- 传质阻力项：传质阻力包括气相传质阻力Cg+液相传质阻力Cl 7. 分离度：作为色谱柱的分离能效指标，其定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之一半的比值 8. 色谱分离基本方程： 为相对保留值 k为分配比 9. 载气及其流速的选择： u最佳 = 10. 柱温的选择：一般选择的基本原则是：在使最难分离的组分有尽可能好的分离高度的前提下，尽可能采取较低温度，但以保留时间适宜及不拖尾为度。选择柱温的根据是混合物的沸点范围，固定液的配比和鉴定器的灵敏度。提高柱温可缩短分析时间；降低柱温可使色谱柱选择性增大，有利于组分的分离和色谱柱稳定性提高，柱寿命延长。一般采用等于或高于数十度于样品的平均沸点的柱温为较合适，对易挥发样用低柱温，不易挥发的样品采用高柱温。, 沸点低的先出峰 极性组分：一般选用极性固定液，组分按极性大小顺序流出色谱柱, 极性小的先出峰 极性-非极性混合物：一般选用极性固定液，非极性组分先出峰,极性组分后出峰 能形成氢键的组分：一般选用极性或氢键型固定液，不易形成氢键的先出峰, 易形成氢键的后出峰 14. 气相色谱检测器 热导池检测器TCD: 价格便宜,性能稳定,线性范围宽,对无机物和有机物都能相应，例如甲烷、CO2等，应用广泛，灵敏度较低。 (苯) 电子捕获检测器ECD：只对具有电负性的物质有响应，含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质具有电负性越强，响应灵敏度就越高。 氢火焰离子化检测器FID：对有机化合物具有很高的灵敏度；只适用痕量有机物分析；正庚烷 火焰光度检测器FPD：对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的检测器 15. 色谱定性分析：用已知纯物质对照定性；利用文献保留值定性（利用相对保留值r21定性）；用保留指数定性 16. 色谱定量分析：归一化法、内标法、内标标准曲线法、外标法（标准曲线法） 归一化法：如果各组分相对校正因子值很接近，可用峰面积归一化： 内标法：准确称取m克样品，加入一定量的某种纯物质m s 克， 作为内标物，将（m + m s）混合样品注射到仪器中，记录流出曲线。 17．气相色谱应用的范围：一般地说，只要沸点在500℃以下，热稳定性良好，相对分子质量在400以下的物质，原则上都可采用气相色谱法 高效液相色谱HPLC 1. HPLC与GC差别：两者的主要区别可归结于流动相的不同，GC能气化、热稳定性好、且沸点较低的样品,高沸点、挥发性差、热稳定性差、离子型及高聚物的样品不可检测,占有机物的20%;流动相为惰性气体加温操作。HPL