仪器分析概论 8 原子吸收光谱.pptx

第8章 原子吸收光谱分析;8.1 原子吸收光谱分析（Atomic Absorption Spectrometry, AAS）概述;原子吸收分光光度法具有以下特点：;原子吸收具有较高的灵敏度。 在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子。 原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比 这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。 ;原子吸收分析示意图 ; 对原子吸收分析法基本理论的讨论，主要是解决两个方面的问题： ① 基态原子的产生以及它的浓度与试样中该元素含量之间的定量关系； ② 基态原子吸收光谱的特性及基态原子的浓度与吸光度之间的关系。; ;原子吸收光谱的产生 基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。;2、 原子吸收光谱的谱线轮廓;10;半宽度??到很多因素的影响 ;（2） Doppler（多普勒）变宽 ΔvD P230;（3） 压力变宽 ; 此外，还有由自吸现象而引起的谱线变宽，称为自吸变宽。由于外界电场或带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用引起的谱线变宽，称为场致变宽。 通常原子吸收分析实验条件下，吸收线的轮廓主要受多普勒效应的影响。;8.3 原子吸收光谱的测量;理论上讲，若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。 这是一种绝对测量方法。但是，测定谱线宽度仅为10-3 nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器，技术上很难实现。;2、 锐线光源;;Kv可认为不变，并近似等于峰值吸收系数K0; 因在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响，则：; 理论与实验已证明，在原子吸收光谱分析的实验条件下，大多数化合物均已离解，且火焰中激发态原子数远小于基态原子数（激发态原子不足0.1%）, 因此，可用N0代表吸收辐射的原子总数。 实际工作中要求测定的是待测元素的浓度，此浓度与吸收辐射的原子总数成正比关系, 所以，一定的实验条件下，吸光度与试样中待测元素的浓度成正比：; 配制一组含有不同浓度被测元素的标准溶液，在与试样测定完全相同的条件下，按浓度由低到高的顺序测定吸光度值。绘制吸光度对浓度的校准曲线。测定试样的吸光度，从校准曲线上用内插法求出被测元素的含量。;使用工作曲线时应该考虑那些因素？ 1）所配制的标准溶液应在吸光度与浓度呈线性关系的范围内； 2）标准溶液与试样溶液都应用相同的试剂处理； 3）应该扣除空白值； 4）在整个分析过程中操作条件应保持不变； 5）每次测定前应用标准溶液对吸光度进行检查和校正。;2、标准加入法 分取几份相同量的被测试液，分别加入不同量的被测元素的标准溶液，如，使加入的标准溶液浓度为0、C0、2C0 、4C0… ，然后，用溶剂稀释至一定体积，分别测定它们的吸光度，绘制吸光度对标准溶液加入量的校准曲线，再将该曲线外推至与浓度轴相交。交点至坐标原点的距离Cx 即是所求待测元素的浓度。; 8.5 原子吸收分光光度计; ;1、 光源;2、 原子化器; ;（1） 火焰原子化器;（2） 非火焰原子化器;3、 分光器;作业： P267， 1、2、15 ;End ;8.6 原子吸收光谱分析的实验技术;（2）狭缝宽度;（3）空心阴极灯的工作电流;（4）原子化条件的选择;（5）进样量;2、 定量分析方法;End ;辐射能的特性：;43;四、各种光分析法简介; 3.分子荧光分析法 某些物质被紫外光照射激发后，在回到基态的过程中发射出比原激发波长更长的荧光，通过测量荧光强度进行定量分析的方法。 4. 化学发光分析法 利用化学反应提供能量，使待测分子被激发，返回基态时发出一定波长的光，依据其强度与待测物浓度之间的线性关系进行定量分析的方法。 ; 利用溶液中分子吸收紫外和可见光产生跃迁所记录的吸收光谱图，可进行化合物结构分析，根据最大吸收波长强度变化可进行定量分析。 6.红外吸收光谱分析法 利用分子中基团吸收红外光产生的振动-转动吸收光谱进行定量和有机化合物结构分析的方法。 ;四、光分析方法的进展;三种光分析法测量过程示意图 ;（1） 直流电弧 利用直流电作为激发能源，常用电压为150～380 V，电流为5～30 A。可变电阻R（称作镇流电阻）用以稳定和调节电流的大小，电感L（有铁心）用来减小电流的波动。;ICP 工作原理;原子吸收分光光度法具有以下特点：; （3）选择性好，方法简便 基态原子是窄频吸收，元素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元素，操作简便。 （