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砂岩酸化原理及酸化工艺技术-刘平礼
Unique id: 04d8dd Documentum\.....\CNOOC_ML.ppt 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺 原理:由于酸在砂岩多孔介质中的反应速度太快, 酸化解堵半径小, 采用在地下生成盐酸和HF技术,实现深部酸化目的。 包括: ?氟硼酸酸化工艺技术(HBF4); ?相继注入工艺技术(SHF) ?地下自生土酸技术(SGMA); ?缓冲调节土酸技术(BRMA); ?“5H+酸”酸化技术。 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 氟硼酸酸化工艺 Thomas和Crowe(1981)推荐 混合硼酸(H3BO3)、氟化铵(NH4F.HF)及盐酸很易配制。氟化铵,氢氟酸的一种酸性盐,首先与盐酸反应生成氢氟酸: NH4F?HF+HCl?2HF+NH4Cl 氟硼酸是作为硼酸和氢氟酸反应产物按下式生成的: H3BO3+3HF?HBF3OH+2H2O(快反应) HBF3OH +HF?HBF4+H2O(慢反应) 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 氟硼酸-缓速、稳定粘土颗粒 用HBF4处理可以克服酸化初期增产后期递减快的普遍性问题。国内外现场使用表明是一种较为有效的方法,当HBF4进入地层时能缓慢水解生成HF,因而在酸耗尽前可深入地层内部较大范围。 此外还可以使任何不溶解的粘土微粒产生化学熔化,熔化后的微粒在原地胶结,使得处理后流量加大而引起的微粒移动受到限制. 室内试验还表明:通过不相溶流体的接触,用HBF4处理过的粘土敏感性下降,不易膨胀或分散。 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) ①HBF4的水解反应 HBF4在水溶液中发生水解反应,且是多级电离 HBF4+H2O←→HBF3OH+HF (慢) 氟硼酸 羟基氟硼酸 HBF3OH+H2O←→HBF2(OH)2+HF (快) HBF2(OH)2+H2O←→HBF(OH)3+HF (快) HBF(OH)3+H2O←→ H3BO3+HF (快) 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 适用对象 氟硼酸酸化适合于解除泥浆污染且粘土矿物含量高,地层温度低,地层微粒易发生运移的地层,但其溶解能力有限,纯粹的粘土酸酸化,要求关井候酸反应时间较长,这可能使静态条件下的反应产物产生二次伤害; 氟硼酸结合土酸形成多组分酸,或氟硼酸与土酸相继注入工艺既可在一程度上发挥粘土酸的优点,又可在一定程度上避免粘土酸的缺点,进一步改善近井带的流体渗流条件。 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 典型施工工序 (1)清洗油管 8-12%HCl (2)注盐酸 8-12%HCl (3)注HBF4 8-12%HBF4 (4)注土酸 12%HCl+3%HF (5)注后置液,可注几种液体:柴油,4%NH4Cl液,活性水,粘土稳定剂。 美国DS公司,EXXON公司也提出过HBF4施工工序,其不同之处是第(4)步改为第(3)步施工,而第(3)步改为第(4)步施工。 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(HBF4) 国外典型设计方案 (1)先用过滤淡水配制3%的NH4Cl溶液,确定注入速度; (2)注15%HCl,用量为0.62~1.24m3/m; (3)挤7.5%HCl+3%HF,用以清除井壁周围的粘土矿物。其用量为1.24~1.86m3/m。 (4)用3%NH4Cl溶液作隔离液,以免氟硼酸与土酸混合。 (5)挤氟硼酸,其用量为1.24~1.86m3/m (6)用3% NH4Cl溶液或柴油顶替,将氟硼酸替入地层。 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(多元酸酸化) 多元酸由磷酸+添加剂组成,其起主要作用的是磷酸, 考虑到对粘土矿物的溶解,可在磷酸体系中加入了氢氟酸,以增强酸液的溶解能力。 文献报道为PPAS体系。这种酸可解除硫化物、腐蚀产物及碳酸盐类堵塞物 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(多元酸酸化) 磷酸(H3PO4)可以解除硫化物,腐蚀产物及碳酸盐类堵塞物,其主要反应是: MCO3+2H3PO4=M(H2P04)2+CO2↑+H2O MS+2H3PO4=M(H2PO4)2+H2S↑ FeO+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2O Fe2O3+6H3PO4=3Fe(H2PO4)2+3H2O 七、砂岩酸化工艺-深部酸化工艺(多元酸酸化) 由于H3PO4是中强酸,又是三
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