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化学火用
5.5.2 火用的计算 化学火用 定义:处于环境温度和压力下的体系,与环境之间进行物质交换(扩散或化学反应),最后达到与环境平衡所做的最大功。 需确定:环境基准,基准物和浓度。 P120 表5-1,5-2 5.5.2 火用的计算 ①不同的化学火用数据,所选的环境基准态可能不同 ②不能以一种物质作为两种元素的环境基准物,否则无法分割得出每种元素数据。 5.5.2 火用的计算 例:某厂有两种余热可利用,一种是高温排烟余热,Q1=41.86KJ/h,温度为800?C ,另一种是低温排水余热, Q2=125.56KJ/h,温度为80?C ,设环境温度为25 ?C ,试求两种余热中的火用。 5.5.2 火用的计算 1)环境和环境状态 ⑴环境:一般指恒T、P、x下的庞大静体系,如大气、海洋、地壳等。 ⑵环境状态:热力学物系与环境处于完全平衡时的状态,常用T0、P0、H0、S0等表示。 5.5.2 火用的计算 2)稳流体系的火用的计算 化工生产中经常碰到稳定流动的物系,对于稳流物系火用的计算也相当重要。稳定流动物系的火用是指稳流物系从任意状态(T,P,H,S)以可逆方式变化到环境状态(T0,P0,H0,S0)时,所能做出的最大有用功 5.5.2 火用的计算 对于稳流体系,从状态1→状态2,其动能、位能可忽略不计 则: Wid=(H2-H1)-T0(S2-S1) 5.5.2 火用的计算 故当体系由任意状态(P,T)变到基态(P0,T0)时,则上式Wid的负值就是入口状态物流的火用。 EX=-Wid =-[(H0-H)-T0(S0-S)] = (H-H0)-T0(S-S0) 此为火用的基本计算公式 5.5.2 火用的计算 当动能和位能不能忽略时,物流火用还应把动能火用和位能火用加进去,由于动能和位能都可全部转化为有效的功,因此两项的火用就上其本身。 5.5.2 火用的计算 3)功、电、机械能的火用 全部为火用 EX=W 5.5.2 火用的计算 4) 热量的火用ExQ 定义:物系传递的热量,在给定的环境条件下,以可逆方式所能做出的最大有用功。 设想一个卡诺热机,可逆吸收热量Q,排向低温热源(自然环境)的热量为Q0,则卡诺热机作出的理想功就是热量火用。 5.5.2 火用的计算 根据卡诺热机效率 5.5.2 火用的计算 ⑴ 恒温热源热量的火用 5.5.2 火用的计算 ⑵ 变温热源热量的火用 当热源温度并不恒定为T,而是由T变到T0,放出热量Q,此时,对于变温热源: 5.5.2 火用的计算 - 5.5.2 火用的计算 由上式可看出,热的火用小于热量,热的火用的大小不仅与热量Q有关,还与环境温度T0及热源温度T有关,当T0确定后,能级(单位热量的火用)就只与热源的温度有关。 当T越高, Ω越大 当T=T0时 Ω=0 即在寂态下,传递的热量Q无法转换为有用功。 5.5.2 火用的计算 5)压力火用 对于等温过程 5.5.2 火用的计算 由力不平衡引起的压力火用为: 5.5.2 火用的计算 若对于理想气体 每摩尔的火用 5.5.2 火用的计算 6)物系的火用 物系的火用一般分为两种情况,一种是物理火用,另一种是化学火用。 ⑴ 物理火用:物系由于T、P与环境(T0 P0)不同而具有的火用。 ⑵ 化学火用:物系在环境的T0、P0下,由于组成与环境不同而具有的火用。 5.5.2 火用的计算 物理火用:体系由所处的状态变化到环境,由于其温度与压力不同于基态时所具有的火用。EXph 5.5.2 火用的计算 上式表明,任何均相系统的物理火用可分解为两部分,其一是在压力不变下,由热不平衡引起的热的火用,其二是在环境温度不变时,由力不平衡引起的压力火用。
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