原油中nC4～nC14馏分峰的色谱鉴定及地质应用初探＊.PDF

原油中nC4～nC14馏分峰的色谱鉴定及地质应用初探* 朱俊章 王培荣 江（汉石油学院测试中心 湖北沙市 434102） 提要 建立了原油nC4～玭nC14馏分直接进样测定的常规分析方法。定性方法采用了气相色谱／质谱(GC/MS)、文 献I值、标样及支链烷烃RRF值叠加计算共4种，对nC4～玭nC1范围内249个峰中的116个峰给出了结构名称， 对133个峰进行了类别确认。优化后的色谱条件重复性良好。经过仔细统计研究后，提出了由5个地化指标组 成的组合参数，成功地区分了4种不同沉积环境的10个典型原油样品。 关键词 气相色谱，色谱／质谱，原油，nC4～nC14馏分，成分分析 (3)文献保留指数：按照文献[1,2]中色谱条件进 1 原油汽油馏分色谱分析方法 行色谱分析，再对比文献保留指数值，综合定性。 1.1仪器 (4)利用支链烷烃RRF叠加原则[3]计算定性。 色谱：日本岛津GC-14A气相色谱仪，CR-4A 其公式如下： 处理机。 色谱／质谱：美国FINNGANMAT公司GC/ ITD联用仪。 1.2 分析条件 弹性石英毛细管BP-5色谱柱，50m×0.3mm， 式中，KF：保留指数值；RRF：相对保留因子；常数 液膜厚度0.5m。进样器与毛细柱之间接 0.5m左 TT=0.216常数JO=-0.065。 右空管毛细柱。进样器温度为280℃妗。载气He，分流 通过上述4种互为补充的方法对nC4～nC10进 比50：1，流速 21cm/s 检测器FID温度为300 。 行了结构定性，对nC10～nC14进行了类别确认，对其 初始柱温 35 恒温 15min后以20/min升至 中10个化合物进行了结构定性。定性结果详见表 160 nC14出完），再以5 /min升至300 恒温至 1。 全部组分流出。GC/ITD色谱条件同上，离子源温度 由表1可知，与三个不同文献值进行比较，环烷 200 ，70eV，传输线温度250 。进样量均为 烃的系统误差分别为0.5,0.7,0.9。支链烷烃的系 0.15L。 统误差分别为0.3和 0.5。扣除系统误差后，ΔImx 1.3 定性 分别在0.3,0.5以内。柱子极性与本实验采用的 将原油直接进样进行GC/MS分析，nC4～nC14 BP-5柱越接近，其系统误差越小。由上述误差分析 可分离出249个峰，其分离度达到国内外文献报道 可知，通过与国内外三个不同实验室I值对比后所 水平[1,2]。色谱图如图1所示。 得支链烷烃和环烷烃部分定性结果是可信的。 选择一个油样为内部参考样，对它的每个色谱 至于芳烃化合物，如色谱规律所示，因受固定液 峰通过以下4种互为补充的方法定性。 极性差异的影响比支链烷烃和环烷烃大得多，与文 (1)GC/MS：用VA3400/ITD联用仪，在同一根 献[1,2比较相差2～8个保留指数单位，故对芳烃系 色谱柱上，用相同色谱条件，对色谱峰进行质谱定性 列要采用GC/MS定性 （图2。其中，对苯、甲苯还用 和分类。 标样共注验证。另外对7组支链烷烃利用叠加原则 (2)标样定性：采用内标法，将标样同样品共注。 进行了计算，结果详见表2，这就进一步证实了定性 标样共7个：苯，甲苯，nC5,nC6,nC1,C12,nC13。 的可靠性 。 *国家重点攻关课题85-101-1-4-3研究成果之一 本文收稿日期 ：1993年 10月 4日，修回 日期 ：1993年 12月 25日 表