全反式球形烯的光敏异构化及异构体的光谱-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1997 ,55 ,172-177 全反式球形烯的光敏异构化及异构体的光谱 姜月顺帚 (吉林大学化学系 长春 130023) 小山泰 (关西学院大学理学部 日本西宫 662) 摘要 从RhOG灿cter st仇aero他s 2.4.1 提取了全反式球形烯，用高压液相色谱(HPLC)分离了它的 Iz增感异构化产物:9 ， 13 - cis( 峰 A) ， 5 ， 13-cis +13， 9-cis(峰时，13 - cis( 峰 C) ， 5 ， 13 一 cis ( 峰 EI) ， 9-cis(峰~)， 13 - cis( 峰F) ,5 ,9 - cis( 峰G) ， 9-cis(峰H) ,all - trans ( 峰1)，研究了异构体 的结构对其电子吸收光谱及HPLC 保留时间的影响，从而确认峰 E 为 5 ， 13 - cis. 对全反式球形 1 烯的光敏异构化机理也作了初步探讨. 关键词 球形烯，顺一反异构体，光谱，回LC，光敏异构化 在植物与光合细菌的光合系统内，类胡萝卡素(Car)的 all- trans 异构体结合在聚光天线 复合物(LHC) 中，15-cis 异构体结合在光合反应中心(RC) 中，它们在光合作用初期起着辅助 集光与光保护两大重要作用[1-3] 其辅助集光作用是通过1 Car* (Car的激发单重态)与叶绿素 (Chl)或细菌叶绿素(BChI)之间的单重态能量转移机理进行，光保护作用是通过3Chl 铃 (Chl 的 激发三重态)或3BChl幡 (BChl 的激发三重态)与臼r 之间的三重态能量转移机理进行[1] 因此 比较类胡萝卡素的系列顺-反异构体的光物理和光化学性质，就可以进一步理解 all- trans 和 15 - cis 异构体的性质，从而可深入研究光合系统对类胡萝卡素顺一反异构体的自然选择 原因和异构体的单重态和三重态能量转移机理.自 Lutz 等人[4] 首次指出结合在 Rhodo缸cter st阳eroides 2.4.1 的 LHC 中全反式球形烯结构以来，LHC 中的全反式球形烯和 BChl 之间单 重态能量转移机理[5 ， 6] 和 RC 中的 15 - cis 的 T ( 第一激发三重态)态特性[7] 已有研究，但还未 1 分离出顺一反异构体.本工作从 R. sþ归eroides 2.4.1 提取全反式球形烯，首次用高压液相色 谱(HPLC)分离其 1 增感异构化产物[9 ， 13-cis(峰 A) , 5 , 13 一 cis + 13 ， 9 一 cis( 峰时，13 - 2 cis ( 峰C) ， 5 ， 13 一 cis( 峰E )， 9- cis( 峰马)， 13 一 cis( 峰F) ， 5 ， 9 一 cis ( 峰G) ， 9 一 cis ( 峰H) ， 1 all- trans(峰1)等异构体]，研究异构体的结构与电子吸收光谱、HPLC 保留时间之间关系，从 而确认峰 E 为 5 ， 13 一 C1S. 为了研究 all- trans 异构体的 T 态性质，对光敏异构化机理也作 1 1 了初步探讨. 1 实验 紫色光合细菌 R. st加eroides 2.4.1 中加入丙酣-甲酶混合榕剂，遮光与氮气保护下搅 1995-05-16