王芦芳 开题报告.doc

盐城师范学院 毕业论文 开题报告 题 目: 氰基桥联的一维化合物的合成、结构和磁学性质研究 姓 名: 王 芦 芳 二级学院: 化 学 化 工 学 院 专 业: 化学（师范） 班 级: 化本（1） : 指导教师: 陶建清 职称: 教授 2014年2月25日 一、研究的目的、意义与应用前景等 氰基桥联配合物有着独特的磁性、光化学和光物理性质,有望得到单分子磁体和单链磁体，在分子磁体领域占有极其重要的地位。设计和合成新型具有磁化强度弛豫作用的纳米分子磁体是非常有挑战性的。在人们不断地探索下，单分子磁体和单链磁体先后产生，成为分子磁体的热门课题。这两类磁体具有一定的磁化强度（比较缓慢）以及弛豫作用，在类似传统磁体的磁滞行为中有所体现，具有量子隧道效应，同时身为独立的纳米磁单位，突破了传统磁子性能受尺寸的制约，在制造分子器件、高密度的信息储备材料等方面有潜在的应用前景。氰基桥联配合物的研究，为分子磁体领域这两个热门课题提供了理论依据和方法。 早期合成的分子磁体Tc很低，很不实用。人们在寻找高Tc温度优良分子铁磁体过程中发现氰根桥联配合物有着优异的磁性能、光化学和光物理性质，之后对其开展了深入的广泛的研究。至今，该类配合物在分子磁体领域中仍然占着特别重要的地位。 氰根的三键结构不但有着良好的传输电子功能，而且C端和N端有良好的配位能力，易于和金属离子连接扩展，是很好的桥联配体。同时，金属氰基桥联配合物本身也有很大的研究价值，具有金属–配体的荷移光谱(MLCT)，使其在太阳能存储和光催化等方面有着广阔的应用前景，且作为反应母体的氰根配合物外围配位的金属离子和配位场可以按要求选择, 令这类配合物可设计、也易于合成[3]。 二、研究的内容和拟解决的主要问题 研究内容： 探索和优化配体’3’-h]喹喔啉（Medpq）的反应条件；探索和优化Ph4P[FeIII(Medpq)(CN)4]的反应条件探索和优化[{FeIII(Medpq)(CN)4}2CuII]·2CH3OH的反应条件 所得氰基桥联一维化合物的结构和晶体学性质研究； 所得的和磁学性质研究； 主要问题： Medpq）、Ph4P[FeIII(Medpq)(CN)4]的条件探索； 合成氰基桥联一维化合物[{FeIII(Medpq)(CN)4}2CuII]·2CH3OH的条件探索；研究思路：查阅文献→搜集资料→设计方案→合成配合物→结构表征→→紫外性质测试→磁性测试→整理数据→理论探讨→分析总结→完成论文研究方法：以Phen-5,6dion无水乙醇1 ,2-丙二胺为原料，Phen-5,6dion(0.84g，4mmol)溶于20mL无水乙醇，滴加1,2-丙二胺(0.90g，12mmol)与20 mL无水乙醇的混合溶液，加热回流1h，室温搅拌15h，析出浅黄色沉淀，过滤、三氯甲烷重结晶并乙醇洗涤，真空干燥得配体’3’-h]喹喔啉（Medpq）。 以FeCl2、乙腈Medpq、KCN、Cl2、Ph4PCl为原料，将FeCl2(0.64g，0.5mmol与乙腈(20mL)的溶液加热溶解后，滴加Medpq(0.37g，1.5mmol)与乙腈(20mL)的混合溶液，反应1h得到红棕色溶液Fe(Medpq)32+然后加200mL KCN(20g)溶液，反应2 h过滤得到棕色沉淀真空干燥得[Fe(Medpq)2(CN)2]将[Fe(Medpq)2(CN)2](1.0g，1.26mmol)和400ml KCN(40g)水溶液水浴回流加热五天, 冷却，过滤除去少量未反应的固体。接着蒸发深橙色水溶液至约100ml，冷却、抽滤得到深橙色的晶体产物K2[Fe(Medpq)(CN)4]·4H2OCl2(g)通入K2[FeMedpq)(CN)4]·4H2O(2.23g,4mmmol)溶于100ml H2O的溶液中，在不断的搅拌下反应半个小时，直到溶液由原来的橙色变为红色。在此溶液中加入浓、热的20ml Ph4PCl(1.50g4mmol)，产生深红色沉淀。抽滤得到深红色针状物，并用冷、稀的Ph4PCl洗涤。该产物在室温真空下干燥得Ph4P[FeIII(Medpq)(CN)4]Ph4P[FeIII(Medpq)(CN)4](0.150g，0.2mmol)溶于20ml乙腈中，LiClO4(21.3mg，0.2mmol)加入该溶液，产生红