混合酸消化.PPT

第三节 硒 Selenium 一、重要理化特性 硒具有多种同素异构体，灰色晶体硒最稳定。 硒不溶于水，溶于硝酸和碱，与盐酸和稀硫酸不反应 常温氧和硒不作用，空气中加热燃烧生成二氧化硒。 二氧化硒溶于水生成亚硒酸，亚硒酸具有还原性，可被氧化成非常活泼的硒酸。 硒还可以与卤素、金属等生成化合物。 二、代谢和生物监测指标 职业接触：电子、橡胶、化工、染料等工业。 硒经呼吸道、消化道及皮肤进入体内，以硒蛋氨酸、硒代胱氨酸贮于组织。由尿排泄，排出形式主要是三甲基硒化物[(CH)3Se]＋，少量经呼吸道排出，主要是挥发性的二甲基硒化物[(CH3)2Se]Se。 三、作用和毒性 必需微量元素，谷胱甘肽过氧化酶的活性中心。具抗氧化，清除自由基，抗肿瘤作用。缺硒能引起克山病、大骨节病。 过量：食欲减退、毛发改变、支气管炎、植物神经紊乱、肝脏受损、偏瘫等。 参考值：血硒0.057～0.32μg/ml（国外），尿硒4.8～46μg/L（国外）。国内血硒0.197μg/ml，尿硒为24～82μg/L。 四、样品采集和保存 1. 血样 肝素钠抗凝。常规采样 2. 尿样 12h或24h尿样，混匀。可加少许苯甲酸钠，4℃保存。 五、血和尿中硒的测定 （一）荧光光度法 1．原理 在pH1.5～2.0的酸性条件下，硒（Ⅳ）与2,3-二氨基萘（2,3-diaminonaphthalene，DAN）反应生成4,5-苯并苤硒脑，反应式如下： Ex375nm，Em520nm。环己烷萃取后测定，标准曲线法定量。 2．样品处理和测定 血样：加入混合消化液（钼酸钠、高氯酸和去硒硫酸），沙浴120℃以下消化。 尿样：取尿样1ml加混合消化液置沙浴120℃以下消化。 处理及测定：工作曲线。消化后分别加入EDTA-盐酸羟胺-甲酚红混合液，1+1盐酸调pH至1.5～2.0。暗室操作：加1%DAN，混匀后加盖置沸水浴5min，流水冷却后，加环己烷提取5min，分层后有机相在Ex375nm，Em520nm测荧光强度。 3．注意事项 pH严格控制在1.5～2.0。pH1.5，反应速度慢，萃取时易乳化；pH2，DAN易分解与氧化。 反应时间、温度须严格一致，否则精密度差。 混合消化液的组成为5％Na2MoO4、H2SO4和HClO4（3＋3＋4）消化效果最好。空白稍高，可通过将硫酸去硒来降低空白。 硒含量也可用紫外光度计于378nm测定吸光度值。 （二）原子荧光光谱法 1．原理 尿（血）样经消化后，在盐酸酸性中，加热使六价硒还原成四价硒，再加入硼氢化钠（或硼氢化钾）使还原成硒化氢，由氩气带入石英原子化器中分解为原子态硒，在硒空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与被测液中硒浓度成正比。 本法最低检测浓度0.3μg/L（2ml尿样），测定范围0～250μg/L。 2．样品处理和测定 样品消解：高氯酸－硝酸（1＋4）消解，盐酸转移，沸水浴加热30min，还原六价硒成四价硒。冷却后用水定容，加入铁氰化钾。 测定：工作曲线，依次测定荧光强度值，减去空白荧光值后绘制标准曲线。 3. 注意事项 盐酸溶液和硼氢化钾的浓度对硒氢化物生成影响较大，注意控制其浓度。 消化注意se挥发损失 在本法条件下，50μg铋、100μg砷、400μg铜、500μg锡和碲不干扰测定。 （三）氢化物发生－原子吸收光谱法 1．原理 尿（血）经酸消化后，在酸性介质中，用硼氢化钠将硒还原成硒化氢，由载气将硒化氢送入加热的石英原子化器内，解离成基态原子，测量硒原子对硒特征谱线的吸光度值。 本法最低检出浓度为0.7μg/L。 2．样品处理和测定 混合酸（硝酸-高氯酸-硫酸＝3＋1＋1）砂浴上消化，盐酸转移，沸水浴30min，将六价硒还原成四价。以蒸馏水作空白。 工作曲线 3. 注意事项 控制消化温度和时间及消化终点十分重要。要待砂浴温度达到消化温度后，始消化，待冒白色烟雾时停止，以保证消化回收率。 防止污染是保证测定结果准确度，使用低空白试剂，尤其是硫酸。 1mg/L钴和镍、2mg/L铁和3mg/L铜不干扰测定。砷对硒的测定有一定程度的干扰，若样品中砷浓度高，可用通过稀释样品来减少砷的干扰。 第四节 碘 Iodine 一、重要理化性质 易升华。沸点183～184℃。氧化性较强。 碘以蒸气形态出现时是分子。水中溶解度极低，易溶于KI溶液，形成多碘化合物KI3，KI5，KI7等。自然界中的碘以化合物形式存在，主要是碘化钾、碘化钠、碘酸盐等。 二、代谢和生物监测指标 碘是必需微量元素，甲状腺的重要组成成分(70%～80%) 。正常人体含碘15～20 mg 碘通过消化道、呼吸道、或经皮肤进入人体。 体内碘主要经肾脏排出，尿碘可作为甲状腺功能检验的辅助，是地甲病评价指标之一，也可作为碘及