干法脱硫氧化锌脱硫.docx

合成氨脱硫干法脱硫采用的是氧化锌脱硫，针对的是处理天然气经过湿法后含硫量的还是超过了国标后的处理方法，以达到国家生产含硫的标准。干法脱硫氧化锌脱硫1.基本原理 氧化锌脱硫剂是以活性氧化锌为主要成分、内表面积较大、硫容较高的一种无机固体脱硫剂，不仅能快速脱除硫化氢，也能快速脱除除噻吩之外的有机硫。净化后的气体中总硫含量一般小于3×10 6，最低可达0．1×10．6以下，因此无论从工艺的合理性还是经济性考虑，氧化锌脱硫法是原料气精细脱硫的首选方法。1.1基本原理化锌脱硫剂可直接脱除硫化氢和硫醇，反应式为△H一一76．62kJ／mol △H一一137．83kJ／tool ②对于硫氧化碳和二硫化碳等有机硫，则部分先转化为硫化氢，然后再被氧化锌吸收；部分有机硫可直接被氧化锌吸收，反应过程为 △H一一126．40Kj/mol △H一一283．45kJ／mol 氧化锌脱硫剂对噻吩的转化能力很弱，又不能直接吸收，因此单独使用氧化锌脱硫剂是不能把有机硫完全脱除的。氧化锌脱硫的化学反应速率很快，硫化物从脱硫剂外表面通过毛细也到达其内表面，内扩散速度较慢，无疑是脱硫过程的控制步骤。因此氧化锌脱硫剂粒度小，孔隙率大，有利于脱硫反应的讲行．同样压力高也有利于提高脱硫反应速度和脱硫剂利用率。1.2氧化锌脱硫剂 氧化锌脱硫剂是以氧化锌为主体，约占95％左右，并添加少量氧化锰、氧化铜或氧化镁为助剂。根据脱硫温度的不同又可分高温脱硫氧化锌脱硫剂和常温脱硫氧化锌脱硫剂。T301型氧化锌脱硫剂高温型，其主要性能为堆密度为1～1．39／mL；强度≥70N／cm；适宜温度为200～400℃；出口气体硫含量≤O．1×10一。 LYT一310C常温氧化锌脱硫剂的使用条件为净化体中H2 S含量≤100×10—6；压力为常压～8。0MPa；温度为常温～1 20℃；气空速为500～3000h-1；液空速l～5h叫；原料气中氧含量应不大于0．5％。在较长时间里，采用氧化锌法进行精脱硫的最大障碍是氧化锌脱硫温度要求高。因为氧化锌对硫化氢的吸收即使在常温下也很容易吸收．生成性质稳定的硫化锌，但对有机硫的分解吸收却需要较高的温度(有机硫的分解温度因其形态不同而不同，一般在200～400。C)。在联醇生产中，要获得如此之高的热源用于加热原料气达到有机硫分解吸收的温度是很难的，或者其能耗和成本会很大，因此氧化锌法用于联醇生产的精脱硫方面长期得不到推广的主要原因。中温乃至常温氧化锌脱硫剂的问世与常温活性炭脱硫剂配套使用，即可达到节能降耗的目的。又能有效地脱除其中的有机硫化物，为联醇生产精脱硫开辟了广阔的前景。 必须注意的是，常温氧化锌脱硫剂为一次性使用，吸收硫饱和后不能再生，但可用于金属锌的回收。在需用脱氯剂的条件下．脱硫塔应放在脱氯塔之后，因氯化氢可与脱硫剂中已生成的ZnS反应生成ZnCl2而放出H2 S，导致脱硫效果的下降。常温氧化锌脱硫剂的硫容也随反应温度的升高而增大，如T306氧化锌脱硫剂在350℃时，其穿透硫容达2 5％以上，在200℃时其穿透硫容只有10％以上，因此，在有余热可供利用的情况下尽量将原料气温度提高一些；此外当原料气中含适量的水汽时，其硫容量反而明显增大，这一点与一般的高温脱硫剂正好相反。 氧化锌脱硫剂一个显著特点是装填后无需还原，升温后便可直接使用。T305型氧化锌脱硫剂是一种适应性较强的新型脱硫剂，具有较高的催化活性和较大的硫容量，并具有耐高水汽的特性。氧化锌脱硫剂装入设备后，先用氮气置换至氧气含量o．5％，再用氮气或原料气进行升温。升温速率见表3-6。表3-6 氧化锌脱硫剂升温步骤升温范围常温～120℃120℃恒温120～220℃220℃恒温轻负荷生产升温速度30～50℃／h2h 50℃／hlh4h 升压速度 恒温过程即为升压过程，升压速度一般为0．5MPa／lOmin，直至操作压力。在温度和压力达到要求后先维持4h的轻负荷生产，然后再逐步转入正常生产。 目前国内研制和生产的氧化锌脱硫剂有数十种之多，其中适用于联醇生产精脱硫的氧化锌脱硫1.3工艺条件 ①操作温度脱除硫化氢时，操作温度在200℃左右即可，脱除有机硫时，操作温度必须在350～400。C。一般温度升高，脱硫反应速度加快，硫容量增加，但温度高于400。C时，能耗显著增大，脱硫能力反而随之降低。因此工业生产中操作温度一般为350～400℃。 ②操作压力 氧化锌脱硫反应属于内扩散控制过程，因此提高压力有利于加快反应速率。在生产中实际操作压力取决于原料气的压力和脱硫工序在联醇工艺中部位，一般操作压力为1．8～2．8MPa。 ③硫容量硫容量是指单位质量新的氧化锌脱硫剂吸收硫的量。如15％的硫容量是指lOOkg新脱硫剂吸收15kg硫。硫容