第六章 电解质溶液1.ppt

97 第六章 电解质溶液 1.沉淀的生成 溶度积常数和溶解度都可以表示难溶强电解质的溶解能力，它们是两个既有联系而又不同的概念。溶度积常数是指在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的浓度的幂的乘积；而溶解度是指在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液的浓度。溶度积常数与溶解度之间存在着简单的定量关系，它们之间可以进行换算。 二、标准溶度积常数与溶解度的关系 对难溶电解质AmBn，其平衡关系式为 AmBn(s) ? mAn＋(aq)＋ nBm-(aq) 平衡浓度 mS nS Ksp = [An+]m[Bm-]n = (mS)m(nS)n = mmnn Sm+n 例题 例题1 298K时，AgBr的Ksp为5.0×10-13，求AgBr在水中的溶解度。 解：设AgBr的溶解度为Smol·L-1： AgBr(s) ? Ag+(aq) ＋ Br-(aq) = 7.1×10-7(mol·L-1) 例题2 已知，298K时， BaSO4的溶解度为2.4×10-3 g·L-1，求BaSO4的溶度积常数。 解： BaSO4(s) ? Ba2＋(aq)＋ SO42-(aq) 先将BaSO4的溶解度单位换算成mol·L-1。已知BaSO4的相对分子质量为233.4，BaSO4的溶解度可换算为 S＝2.4×10-3× ＝1.0×10-5(mol·L-1) Ksp(BaSO4)＝（s)２ ＝(1.0×10－５)２ ＝１.0×10-10 例题3 己知298K时，Ag２CrO4的Ksp为2.0×10-12，求Ag２CrO4在水中的溶解度。 解：设Ag２CrO4的溶解度为Smol·L-1，则 Ag２CrO4(s) ?２Ag＋(aq)＋CrO42-(aq) 名称 溶解度(mol·L-1) 溶 度 积Ksp AgBr 7.1×10-7 5.0×10-13 BaSO４ 1.0×10-5 １.0×10-10 Ag２CrO4 7.9×10-5 2.0×10-12 结论：对于同一类型的难溶电解质，可以通过溶度积来比较溶解度的大小——溶度积大的，溶解度就大；反之就小。对于不同类型的难溶电解质，不能轻易下结论。 AgBr、BaSO４和Ag２CrO4的溶解度及溶度积列于下表 如对下列反应： 其反应商(离子积）为: 三、溶度积规则 AmBn (s) ? mAn+ (aq) + n Bm- (aq) J和Ksp的表达形式类似，但二者概念的含义不同。Ksp表示难溶强电解质的饱和溶液中离子幂的乘积; 对某一溶液，J和Ksp数值的大小，有三种情况 : (1) J ＝Ksp 溶液饱和 ; (2) J ＜Ksp 溶液不饱和 ;难溶电解质，会溶解; (3) J ＞Ksp 溶液过饱和，溶液会有沉淀析出。 在一定温度下，Ksp为一常数。而J 关系式适用于任意状态的溶液，温度一定时，J 的数值也不定，随着溶液中离子浓度的改变而变化。 根据溶度积规则可知，要使沉淀自溶液中析出，必须增大溶液中有关离子的浓度，使难溶强电解质的离子积大于溶度积，即J＞Ksp时，则会生成沉淀。 例题 四、沉淀平衡的移动 (2) 判断反应进行的方向 例如 HgF2(g) + BeI2 (g) = BeF2(g) + HgI2 (g) 软—硬 硬—软 硬—硬 软—软 HI (g) + F-(g) = HF (g) + I- (g) 硬—软 硬 硬—硬 软 第三节 水溶液中的质子传递平衡 三、电解质对酸碱解离平衡的影响 一、水的质子自递反应 二、酸碱在水溶液中的质子传递平衡 同种溶剂分子间的质子转移作用称为质子自递反应。水就是一种两性物质的质子溶剂，其分子间存在着质子自递反应： H２O＋H２O ? H３O＋ ＋OH－ 根据化学平衡原理有： 一、水的质子自递反应 1.水的离子积常数 令 [H２O]２K＝Kw 即： ［H３O＋][ＯＨ-］＝KW Kw称为水的离子积，也叫水的质子自递常数。若将水的离子积等式两边取负对数，则有 pKw＝pH＋pOH 25℃时，在纯水中有 Kw＝1.009×10-14，pKw＝13.996≈14。 水的离子积关系不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。 Kw值随温度的升高而增大。 ? ? ? ? ? ? ? 2.水溶液的酸碱性 pH ＞7.0 ＞ pOH