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H2SiO3偏硅酸
硼原子的成键特征: HF BF3 a. 共价性特征 c. 易形成缺电子多中心键 3 中心 2 电子氢桥键 3 中心 2 电子硼桥键 3 中心 2 电子硼键 b. 易形成配位化合物 HBF4 d. 硼单质和硼烷的基本结构是三角形多面体 精品课程 无机化学 17-4-2 单质硼 以B12二十面体为基本结构单元 一、单质硼的结构 α-菱形硼 原子晶体 精品课程 无机化学 同素异形体 无定形硼 晶形硼 棕色粉末 黑灰色 化学活性高 硬度大 熔点,沸点高 二、单质硼的性质和用途 精品课程 无机化学 硼的反应⑴ 易在氧气中燃烧 常温下不活泼,高温下活泼。 4B + 3O2 --- 2B2O3(炼钢中的去氧剂) ⑵ 无定形硼与非金属作用 2B + 3Cl2 --- 2BCl3 2B + N2 --- 2BN 均在高温下进行 。 精品课程 无机化学 ⑶ 无定形硼与酸和水蒸气作用 2B(赤热) + 6H2O (g) --- 2H3BO3 + 3H2↑ 和氧化性酸起反应,比硅活泼些 B + 3HNO3(浓) --- H3BO3 + 3NO2 ↑ 2B + 3H2SO4(浓) --- 2H3BO3 + 3SO2 ↑ ⑷ 与强碱作用(类似硅的反应) 2B + 2NaOH(浓) + H2O ---2NaBO2 + 3H2↑ (偏硼酸钠) ⑸ 与金属作用 生成金属硼化物。 精品课程 无机化学 三、 单质硼的制备(和Si制备相比较) (1) 用Mg或Al 还原B2O3,相当于用C还原SiO2 B2O3 + 3Mg —— 3MgO + 2B (高温) (2) 电解还原熔融的硼酸盐或四氟硼酸盐 2KBF4—— 2B + 3F2 + 2KF (熔融KCl-KF中) (3) 用H2还原三溴化硼,相当于用H2还原SiCl4 2BBr3 + 3H2 —— 2B + 6HBr(g) (W丝, 高温) (4) 硼化合物的热分解 2BI3 ===2B + 3I2 (1073-1273K,钽丝) 精品课程 无机化学 1. 硼烷分类:BnHn+4和 BnHn+6 例: B2H6 B4H10 乙硼烷 丁硼烷 有CH4,但无BH3 最简单的硼烷:B2H6 其结构并非如右图所示: 硼的缺电子性造成的 17-4-3 硼的氢化物(硼烷)和硼氢配合物 精品课程 无机化学 2. 硼烷的结构 B:利用sp3杂化轨道,与氢形成三中心两电子键。(氢桥) 记作: 要点: B的杂化方式 三中心两电子键 氢桥 精品课程 无机化学 B4H10分子结构 键型构成:6个B-H + 1个B-B + 4个 B-H-B 精品课程 无机化学 硼氢键 B-H 硼硼键 B-B 闭合的3中心-2电子硼桥键 B B B 开放的3中心-2电子硼桥键 B B B 硼烷中有 五种键型 氢桥键 H B B 精品课程 无机化学 3. 硼烷的性质(以乙硼烷为例) ① 自燃 高能燃料,剧毒 ② 水解 含硼化合物燃烧 火焰呈现绿色 r H m △ 精品课程 无机化学 ③ 加合反应 ④ 被氯氯化 精品课程 无机化学 1. BX3结构: B:sp2杂化 2. BX3性质: B X X X 17-4-4 硼的卤化物和氟硼酸 BF3 (g)
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