四氢呋喃(THF),14丁二醇(BDO)简介.doc

德国巴斯夫18万吨异壬醇等项目正在报批2012-05-10 09:26:12　来源: 南方日报网络版 分子结构式 【主要用途】 1,4-丁二醇为一种基本的化工及精细化工原料，广泛用于生产工程塑料及纤维，如：聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT），弹性纤维，四氢呋喃(THF)，聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)，不饱和聚酯（UP），溶剂领域，以及制药和化妆品工业。1，4-丁二醇还可用于生产N-甲基吡咯烷酮(NMP)，已二酸，缩醛，顺丁烯二酸酐，1，3-丁二烯及线性不饱和聚酯的链促进剂。 【生产工艺】 生产BDO的工艺路线有很多种，多达17种以上，但是已经实现工业化生产的主要包括下面几种主要的工艺路线一、以甲醛和乙炔（电石气）为原料的Reppe法；二、以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；三、以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；四、以正丁烷/顺酐为原料的方法，其中第三种和第四种工艺路线又分别根据初始原料的不同而被分别称之为环氧丙烷法、丙烯醇法、正丁烷法和顺酐法。生产方法 优点 缺点 Reppe法 经典法 1.???? 工艺成熟2.???? 流程短，产品收率高 3.???? 操作费用低，副产品少 1.???? 原料乙炔远程运输有危险2.???? 操作条件苛刻，压力高 3.???? 廉价乙炔获得量有限 4.???? 设备造价高 改良法 1.???? 工艺先进成熟，副产品少2.???? 流程短，产品收率高 3.???? 催化剂活性高，寿命长 4.???? 投资低，适用于大规模生产 5.???? 操作压力低，生产安全 1.???? 原料乙炔远程运输有危险2.???? 廉价乙炔获得量有限 丁二烯法 1.???? 原料来源丰富2.???? 操作条件温和 3.???? 无公害 4.???? 并可同时得到高价值的THF 1.???? 流程长，过程复杂2.???? 投资高 3.???? 公用工程费用大 4.???? 丁二烯醋酸法设备腐蚀严重 环氧丙烷法 1.???? 催化剂可循环使用、寿命长2.???? 产品收率高 3.???? 能耗低 4.???? 生产负荷容易调节 1.???? 环氧丙烷难以廉价得到时成本高2.???? 羟基化反应选择性低 3.???? 全过程收率低 顺酐法 1.???? 投资少，生产成本低2.???? 三废量少 3.???? 可联产THF和GBL 1.???? 受原料顺酐的影响2.???? 流程长 丁烷/顺酐法? ?? ?顺酐法生产BDO主要有两种工艺，一种是70年代由日本三菱油化和三菱化成开发的顺酐直接加氢工艺，该工艺的特点是顺丁烯二酸酐在加氢过程中除了生产BDO之外，还可以同时生成四氢呋喃（THF）和γ-丁内酯(GBL)等产品，设置不同的工艺条件可以改变产品的组成。? ?? ?另一种是由英国戴维（Davy）工艺技术公司开发的顺酐酯化加氢工艺，该方法首先将顺酐与一元醇（甲醇或乙醇等）进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯，然后进行加氢水解得到1,4-丁二醇。? ?? ?戴维顺酐工艺路线的主要优点在于通过调节工艺条件,可以改变1,4-丁二醇、γ-丁内酯(GBL)、四氢呋喃（THF）的产出比例。另外，戴维顺酐工艺还具有其它的一些优点，如酯的转化率较高，反应条件温和，设备材质要求不高，催化剂价格低，寿命长，投资和生产成本均较低，1,4-丁二醇和四氢呋喃比例调节范围宽。? ?? ?正丁烷/顺酐工艺实际上是将正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来，仍以C4馏分为原料，整个流程包括顺酐生产、顺酐加氢及1,4-丁二醇精制。该工艺只需要经过加氢和精制就能得到1,4-丁二醇，不需酯化工序，缩短了整个流程，减少了设备台数，相应降低了投资和操作维修费用，对顺酐纯度要求比较低。该工艺中催化剂的选择性高，使用寿命长，不需要更换催化剂，副产物生成量少，几乎能使顺酐全部转化为1,4-丁二醇，在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改，也可生产四氢呋喃和γ-丁内酯。? ?? ?BP Amoco Lurgi GEMINOX工艺使用正丁烷流化氧化工艺生产，酸氢解生成丁二醇、四氢呋喃和γ-丁内酯。BASF公司Reppe法日本三菱化成丁二烯法美国LYONDELL化学公司（原Arco化学公司）和日本可乐丽公司(KURARY)开发环氧丙烷台湾大连开发了丙烯醇法工艺技术日本三菱油化和三菱化成开发丁烷英国戴维（Davy）工艺技术公司顺酐法目前，全球每年的BDO产量达到160万吨。其中，美国国内基本可以实现供需平衡；欧洲由于供给过剩，已成为BDO主要的出口地区；亚洲尤其是中国则是BDO需求增长最快的地区，是主要的进口地区。 在市场结构方面，全球BDO产能高度集中，巴斯夫和杜邦等跨国化工巨头掌握了全球BDO的大部分产能。 装置分布 年度产能 工艺方法