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第三十三讲 难溶电解质的溶解平衡 编写 余雪峰 审核 曹可德 高考目标导航 考纲导引 考点梳理 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.了解沉淀溶解平衡的应用及沉淀转化的本质。 1.溶解平衡。2.沉淀溶解平衡常数——溶度积3.沉淀反应的应用。 基础知识梳理 一、沉淀溶解平衡 1. 沉淀溶解平衡的概念：在一定温度下，当难溶电解质的溶液中，沉淀的速率等于沉淀速率时，即达到沉淀的溶解平衡状态。 1.表达式：难溶固体在溶液中达到 状态时，离子浓度保持不变（或一定）。各离子浓度 是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp表示。 即：MmAn(s)mMn+(aq)+nAm+(aq)　　Ksp＝ ①Qc Ksp时,溶液过于饱和，析出沉淀。②Qc Ksp时, 饱和溶液，沉淀溶解平衡状态。③Qc Ksp时,溶液未饱和，无沉淀析出。 三、沉淀反应的应用及沉淀的转化 1.沉淀的生成：如：Cu2+（Fe3+、Fe2+）离子和除去方法沉淀的溶解QcKsp时，沉淀就向溶解的方向进行。因此，使沉淀溶解的总原则就是设法使构成晶体离子的浓度减小使之满足QcKsp。 化学方法溶解沉淀的原则是：使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。 常用的方法有：⑴酸碱溶解法：借助某些可溶性弱电解质(水、弱酸或弱碱)，使难溶物的离子浓度降低而溶解。本法适用于溶解氢氧化物、弱酸或弱碱盐等难溶物质。具体办法是：难溶酸用强碱溶；难溶碱用强酸或较强酸溶；难溶弱酸盐用强酸或较强酸溶解。 (2)配位溶解法：在难溶物中加入配位剂，因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度，使平衡向右移动而溶解，配位剂的浓度越大，或生成配合物稳定性越大，则难溶物的溶解度也越大。例如，含AgCl(s)的溶液中加入氨水，而使AgCl溶解度增加或完全溶解。 AgCl(s)＋2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq)＋Cl- (3)氧化还原溶解法:通过氧化还原反应使难溶物的离子浓度降低，使平衡向右移动而溶解。此法适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物，如，不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3就是一个例子： Ag2S＋ HNO3= (4)沉淀转化溶解法：将难溶物转化为能用上述三种方法之一溶解的沉淀，然后再溶解。例如，BaSO4中加入饱和Na2CO3溶液使BaSO4转化为BaCO3，再将BaCO3溶于盐酸。 3.沉淀的转化：水垢中CaSO4的除去，氟化物防治龋齿的化学原理等( ) A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等 B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等 C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变 D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解 二、沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的溶解和生成 ⑴沉淀的生成：欲使某物质析出沉淀，必须使其离子积大于溶度积，即增大离子浓度可反应向着生成沉淀的方向转化。 ⑵沉淀的溶解当Qc Ksp时，就会试沉淀溶解，加入酸、碱或氧化剂、还原剂或者是适当的配合剂与溶解平衡体系中的离子进行反应，降低离子浓度，使平衡向溶解方向移动。 2．沉淀的转化：沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。根据难溶物质溶解度的大小，难溶物质间可以进行转化，例如： ⑶沉淀转化在工业上的应用：在工业废水处理过程中，用FeS等难溶物作沉淀剂除去废水中的重金属离子。 例2、某些物质的溶解度随温度变化曲线如图所示。Mg(ClO3)2在农业上可用作脱叶剂、催熟剂，通常采用向MgCl2溶液中加入NaClO3的方法制取。下列有关说法中不正确的是( ) A.用向MgCl2溶液中加入NaClO3的方法制取Mg(ClO3)2的主要原因是Mg(ClO3)2的溶解度受温度的影响比较大 B. Mg(ClO3)2不能与可燃物(如S、P4)一起存放 C.可采用溶解、过滤的方法分离Mg(ClO3)2与NaCl的混合物 D.通过这种方法制得的Mg(ClO3)2中常伴有NaCl等杂质 高考真题 1.（2011·四川高考·6）2.（2010?山东卷）某温度下分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶，金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析，下列判断错误的是A. B.加适量固体可使溶液由点变到点C.两点代表的溶液中与乘积相等 D.、分别在、两点代表的溶液中达到饱和2009广东卷SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是 ( ) （双选） A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42 －)的增大而减小 B．三个不同温度中，313 K时Ks