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第七章 醌类化合物 醌类化合物 一、概 述 一、概 述 番泻叶图片 丹参图片 紫草图片 大黄图片 醌类化合物 二、结构类型 二、结构类型 三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌 二、结构类型 包括邻菲醌和对菲醌两种，如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物。 菲醌: 邻菲醌、对菲醌 丹参为唇形科丹参的根及根茎，专入血分，能活血行血，具有抗菌及扩张冠状动脉，降低血压的作用，其中含有多种菲醌衍生物，是中药丹参的主要有效成分，由丹参醌IIA制得的丹参醌IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 菲醌: 邻菲醌、对菲醌 二、结构类型 蒽醌是广泛存在于植物界，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态存在。 二、结构类型 蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。 二、结构类型 1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位 二、结构类型 蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。 大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。许多重要的中药如大黄、决明中有致泻作用的1,8-二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型。以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。 羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷，有单糖苷，也有双糖苷，如 二、结构类型 茜草素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深，多呈橙黄色至橙红色。种类较少，最重要的中药是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中带痰以及风湿性关节炎。从茜草根分离得到茜草素及其冬绿糖苷－－茜草苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的形式存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的形式存在。 二、结构类型 2. 氧化蒽酚衍生物 二、结构类型 3. 蒽酚和蒽酮衍生物 3. 蒽酚和蒽酮衍生物 二、结构类型 4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。 二、结构类型 5. 萘骈二蒽酮衍生物 5. 萘骈二蒽酮衍生物 醌类化合物 三、醌类化合物的理化性质 1. 酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： β-羟基 α-羟基 三、醌类化合物的理化性质 2. 颜色反应: 2. 颜色反应: 2. 颜色反应: 2. 颜色反应: 醌类化合物 四、醌类化合物的提取和分离 (一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。　 四、醌类化合物的提取和分离 一、蒽醌类化合物的紫外光谱特征 羟基蒽醌有五个吸收峰，分别由苯样结构和醌样结构引起 A部分有苯甲酰基结构，可给出252及325nm 的强峰和中强峰 B部分具有醌样结构，可给出272及405nm