立体化学基础08药学.pptVIP

第三章 立 体 化 学 基 础 问题？ 为什么时候有些物质有旋光性？ 旋光性与那分子结构有什么关系吗？ 第二节 对映异构和手性 分子的对称性和手性小结 具有对称面σ的分子，实物和镜象可重叠，因此，该分子无手性，无旋光性，无对映异构现象。 具有对称中心的分子和它的镜像能重合，因此它不具有手性，不具有旋光性 n阶对称轴有无不能决定分子有无旋光性 费歇尔（Fischer)投影式的投影规则如下： （1）将碳链竖起来，把氧化态较高的碳原子或命名时编号最小的碳原子放在最上端。 （2）与手性碳原子相连的两个横键伸向前方，两个竖键伸向后方。（横前竖后） （3）横线与竖线的交点代表手性碳原子。 （1）将与手性碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列，原子序数大者为“较优”基团；若为同位素，则质量高者为“较优”基团。例如： I Br Cl S P F O N C D H （2）与手性碳原子直接相连的原子的原子序数相同，则用外推法看与该原子相连的其它原子的原子序数，比较时，按原子序数由大到小排列，先比较最大的，如相同，再顺序比较居中的、最小的。如仍相同，再依次外推，直至比较出较优基团为止。 （3）当基团含有重键时，可以把与双键或叁键相连的原子看作是以单键与两个或三个原子相连 第九节 烷烃卤代反应的立体化学 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 二、 取代环己烷的稳定构象 5% 95% 大基团在a键上不稳定 100% 练习3-2：将 2-丁醇转换成Fischer投影式 答案：(1)3个；(2)3个；(3)1个。 练习3-1：下列化合物，各有几个手性碳原子？ 练习3-3 写出下列3个透视式的Fischer投影式 （四）对映异构体构型的标示 D/L 标示法 和 R/S 标示法 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 相对构型标示法（D / L标示法） 主链竖向排列，高氧化态碳在上方，得甘油醛Fisher投影式，人为规定OH在右为右旋,记为Ｄ型； OH在左为左旋，记为Ｌ型 D、L与 “+、-” 没有必然的联系 1906年，M.A.Rosanoff提议: 其它的化合物与甘油醛相联系或相比较来确定 2、绝对构型标示法（R/S标示法） 当利用Cahn-Ingold-Prelog提出的次序规则(1956年提出，1970年IUPAC接受),给C*标定构型,因为它反应的是分子中的原子或基团在空间的真实排列状况,所以叫绝对构型. ①按照次序规则，将手性碳原子上的四个原子或基团按先后次序排列，较优的原子或基团排在前面。 ②将排在最后的原子或基团放在离眼睛最远的位置，其余三个原子或基团放在离眼睛最近的平面上。 ③按先后次序观察其余三个原子或基团的排列走向，若为顺时针排列，叫做R-构型，若为逆时针排列，叫做S-构型 C* a , b , c , d . 如优先次序为abcd 排在最后的原子或基团放在离眼睛最远的位置 “次序规则” 常见烷基次序： （４）取代基互为对映体时，Ｒ型优先Ｓ型，取代基互为几何异构体时，Ｚ型段于Ｅ型 最小基在竖键上时: 大→中→小 顺时针排列为R构型 对Fischer投影式的观察： 最小基在横键上时 大→中→小 顺时针排列为 S 构型 逆时针排列为 R 构型 1、 如果固定某一个基团，而依次改变另三个基团的位置，则分子 构型不变。 S S S S Fischer投影式具有下列几个性质： 2、 将投影式在纸平面上旋转90o,则成它的对映体。 R S 3、将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调,对调一（或奇数次）则转变成它的对映体；对调二次则为原化合物。 答案： (1)与(2)、(3)与(4)互为相同构型。 答案：(1)S；(2)S；(3)R。 练习3-4 下面是乳酸的4个Fischer投影式，指出互为相同的构型。 练习3-4 用R/S构型命名法标记下列分子构型 第五节 含两个手性碳原子的化合物 （1）旋光异构体的数目 （2）非对映体 （3）赤式和苏式 （4）差向异构体 1、含两个不同手性碳原子的化合物 指两个手性碳上所连接的基团不具有一一对应的关系 对映体 对映体 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ［?］＋７.1 ［?］-７.1 ［?］-9.3 ［?］＋9.3 ?非对映体：不呈镜影