第一章配合物基本概念2013.ppt

配体的分类 注意 配体的齿数虽与配位原子数有关，但不能仅凭配位原子的个数来决定它的“有效”齿数。 配体的“有效”齿数并不是固定不变的 二(氨基乙酸根)合铜 二(氨基乙酸根)? 乙二胺合铂 二齿配体 单齿配体 配体的分类 根据键合电子的特征分类 经典配体 ——σ-配体：能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键的配体。如：X-，NH3，OH- 非经典配体 —— π-酸配体、π-配体：既是电子给体，又是受体，不一定具有孤电子对，可以有一对或多个不定域的π电子，成键结果使中心原子与配体都不具有明确的氧化态。 π-酸配体：提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外，同时还有与中心原子d轨道对称性匹配的空轨道(p，d或π*)，能接受中心原子提供的非键d电子对，形成反馈π键的配体。如：R3P，R3As，CO，CN-等 π-配体：既能提供π电子(定域或离域π键中的电子)与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。烯烃、炔烃、π-烯丙基等和苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯等。 配体的分类 配合物的分类 按中心原子数目分类 单核配合物 [RuCl(NO)2(pph3)2]＋的结构 多核配合物 ?-草酸根·二(二水·乙二胺合镍(II))离子 具有一个中心原子 具有两个或两个以上中心原子 配合物的分类 按配体的齿数分类 简单配合物 螯合物 定义：由多齿配体即两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位，而形成的具有环状结构的配合物。 形成条件：配体必须有两个或两个以上都能给出孤对电子的原子，这样才能与中心离子配位形成环状结构 能给出电子对的原子应间隔两个或三个其它原子，否则不能与中心离子形成稳定螯合物 由单齿配体与中心离子形成的配合物 配合物的分类 按成键特点分类 中心金属离子的氧化态确定，并且有正常的氧化数 配体是饱和的化合物，形成配位键的电子对基本上分布在各个配体上 配位原子具有明确的孤电子对，可以给予中心原子以形成配位键 经典配合物 —— Werner配合物 新型配合物 3 中心离子和配体之间有强的π键性 中心原子具有反常低的氧化数，甚至为-1和0 化合物有较大的共价性 配合物的分类 按成键特点分类 1829年，Zeise盐 1951年，二茂铁 60年代，簇状配合物 1、配离子 1）配体名称放在中心原子之前； 2）不同配体之间以圆点（·）隔开； 3）配体数目以二、三、四表示（一可省略）； 4）最后一个配体名称后缀以“合”字； 5）如果中心原子不止一种氧化数，可在其后的 圆括号中用罗马数字表示。 例：[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（III）离子 配位化合物的命名 F - 氟 Cl - 氯 OH - 羟 CN - 氰 - NO2 - 硝基 - ONO - 亚硝酸根 SO4 2 - 硫酸根 NH3 氨 C2O42- 草酸根 CO 羰 H2O 水 NO 亚硝酰 en 乙二胺 ph 3 P 三苯基膦 （Py） 吡啶 常见配体的名称 有机配体的命名： 烃基配体------采用烃基配体的有机名称 如：K2[Cu(C2H)]，三（乙炔基）合铜（Ⅰ）酸钾 [Fe(CO)4(C2C6H5)2]，四羰基·二（苯乙炔基）合铁（Ⅱ） 有机阴离子------采用“根”字结尾 如：CH3CO2-，乙酸根；、(CH3)2N-，二甲胺根； 注意： 有机配体一律用括号括起来 有机配体命名时均采用系统命名法，不能用俗名 配体的标记 如果一个配体上有几种可能的配位原子，必须把配位原子的元素符号放在配体名称后 例如C2S2O22- 二硫代草酸根-S,S(S配位） 二硫代草酸根-O,O(O配位） 2、含配阴离子的配合物 在配阴离子与外界阳离子间用“酸”字相连；若外界为H+离子，则在配阴离子后缀以“酸”字。