第二章比色分析与分光光度分析.ppt

（1）分光光度计的主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够 的光强度,稳定。 可见光区：钨灯，碘钨灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的 装置 光源 单色器 样品室 检测器 显示 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 入射狭缝 准直透镜 棱镜 聚焦透镜 出射狭缝 白光 红 紫 λ1 λ2 吸收池：(比色皿)用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 如何鉴别石英比色皿与玻璃比色皿 1、把空比色皿放在仪器里面扫描，你会发现：在200－300nm之间有吸收的是玻璃比色皿，没有吸收的就是石英比色皿，2、样品室不放置任何样品，波长设置250nm，调零。将比色皿被放置在样品道，吸光值小于0.07Abs的是石英的，反之是玻璃的。 * 3、比色皿上边标有字母Ｓ的是石英比色皿，另外最好在紫外区做对比，有吸收的为玻璃比色皿。 4、根据阿基米德原理，测一下两个比色皿的密度。 5、紫外和可见用的比色皿是不同的，标Q和S的都是石英的?，石英比色皿，紫外光区200-400nm?；玻璃比色皿，可见光区330-1000nm?6、用白炽灯照射，哪个透光度高那个是玻璃，石英里面应当稍浑浊。 * 检测器：利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 指示器：低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录 氙灯 氢灯 钨灯 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 M1 M2 出射狭缝 光屏 透镜 平面透射光栅 光栅衍射示意图 原理： 利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光. 吸收池 光电管(Phototube) h? （片） 红敏管 625-1000 nm 蓝敏管 200-625 nm 数据处理 （2）分光光度计的类型 一、溶液浓度的测定 工作曲线法(标准曲线) § 2-5 光度分析应用 试样经溶解，分离干扰物质后，在试液中加入盐酸羟胺将铁全部还原为二价的铁，加入邻二氮菲显色剂，并加入HAc-NaAc缓冲溶液，pH约4.0-5.0，显色3～5min后，以试剂空白为参比溶液，于510nm处测定A值，在工作曲线上查得含量，即得到测定结果。 邻二氮菲法测定微量铁 二、分析结果的计算 例：用磺基水杨酸测定某矿样中铁含量，标准曲线数据如下： 标准铁溶液浓度ug/mL 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 吸光度A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.613 称取矿样0.3866g，分解后移入100mL容量瓶，吸取5.0mL试液置于50mL容量瓶中，在与工作曲线相同的条件下显色，测得溶液的吸光度A=0.250，求矿样中铁的质量分数。 解：由曲线中查得吸光度为0.250时含铁量为5.0ug/mL， Fe%=[(5×10-6×50×100/5)/0.3866]×100％ ＝0.026％ 承德石油高专 化工系 * 承德石油高专 化工系 * 在相同条件下测定样品溶液的吸光度，从工作曲线上查得样品溶液的浓度，进而计算试样中待测组分的含量。 0 1.0 2.0 3.0 4.0 ρ(mg/mL) A 。 。 。 。 * 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 Ax cx 样品的测定 四、偏离朗伯—比耳定律的原因 用标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现当溶液浓度较高时标准曲线常发生弯曲，这种现象称为对朗伯—比耳定律的偏离。 引起这种偏离的因素： （1）物理性因素，即仪器的非理想引起的； （2）化学性因素。 1.物理性因素 吸收定律成立的前提条件之一是入射光为单色光，但实际上难以获得真正的纯单色光。 在实际工作中，为了避免非单色光带来的影响，一般选用峰值波长进行测定。 分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带，而复合光可导致对朗伯—比耳定律的正或负偏离。 选用峰值波长，也可以得到较高的灵敏度。 2.化学性因素 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时，使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度