05-醇苯酚醚（药学出此）.ppt

三、醚的化学性质 1、形成 盐： H—O—H + H+ —— H—O—H C2H5-O-C2H5 + HCl —— [C2H5-O-C2H5 ] Cl- H + H + 醚由于生成 盐而溶于浓的强酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤代烃。 盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。 例： C2H5OC2H5 n-C5H12 冷浓H2SO4 乙醚溶解，呈一相 戊烷不溶解，分层 2、醚键开裂 强酸与醚中氧原子形成 盐使C—O键变弱，在加热下醚键可断裂。 R—O—R’ R— I +R’—OH HI，Heat Several steps ExcessHX / D R’ —X C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H B r C 2 H 5 B r + H 2 O C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3 + H I C H 3 I + C H 3 C H 2 C H 2 O H O C H 3 + H I O H + C H 3 I 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇；芳基烷基醚发生断裂时是生成卤代烷与酚；二苯基醚的醚键很稳定，通常不断裂。 Ar—O—Ar ———— no reaction HX, Heat 若为R-O-CH3与HI作用，则可定量地生成CH3I，常用此反应测定CH3O-的含量。 C H 3 O R + H I C H 3 O R H + + I _ + I _ + C H 3 O R H C H 3 I + R O H 叔丁基醚与硫酸共热，醚键断裂，得到的主要产物是烯烃，反应按SN1历程进行。 反应主要SN2机制进行： C H 3 C C H 3 C H 2 + _ H + H + C H 3 C O C H 3 C H 3 C H 3 H 2 S O 4 C H 3 ( ) 3 C O C H 3 H H S O 4 - C H 3 O H C H 3 C C H 3 C H 3 + C H 3 ( ) 3 C O C H 3 H QUESTION 2：C7H8O(A)与Na、SOCl2无反应，与HI共热得到CH3I与C6H6O(B)，B溶于NaOH。推测A和B的结构。 O-CH3 A： OH B： Reactivity order: HI HBr HCl (亲核能力：I- Br- Cl- ) 浓的HI是最有效的分解醚的试剂。 3、自动氧化 醚长期暴露在空气中，α-碳上的氢可被氧化，生成醚的过氧化物。 过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。 过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的KI-淀粉试纸变蓝，或使FeSO4-KCNS混合液显红色。 过氧化物的除去：用还原剂如Na2SO3溶液或饱与FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。 四、醚的制备 一、醇分子间脱水 C2H5-OH———— C2H5OC2H5 + H2O 浓H2SO4 140 ℃ 这个方法只能制备对称醚，而且，叔醇更易发生分子间 消除反应成烯烃。 二、 Williamson醚合成法 R—X + NaOR’—— R—O—R’+ NaX 该法用于制备简单醚与混合醚。但是卤烃要用伯卤或仲卤， 因为叔卤容易消除。如制备（CH3)3COC2H5 应用（CH3)3CONa （CH3)3CONa和C2H5X。 五、冠醚 环氧化合物是指一个氧原子与链上或环上相邻的两个碳原子相连所构成的三元环醚或其衍生物。 六 环氧化合物 H 2 C C H 2 O H 2 C C H C H 3 O H 3 C H C C H C H 3 O O H 2 C C H 2 O 张力环 易发生开环反应 （一）结构 环氧化物分子中存在张力很大的三元氧环，化学性质活泼。与酸、碱或其它强的亲核试剂均能直接进行开环加成反应。 HO-CH2-CH2-OH 乙二醇 （二）、开环反应 CH2—CH2 O H-OH R-OH HNH2 H-X RMgX HO-CH2-CH2-OR 乙二醇醚 HO-CH2-CH2-NH2 氨基乙醇 HO-CH2CH2-X α－卤代乙醇 R-CH2-CH2-O-MgX R-CH2CH2OH H2OH+ （一）酸催化开环反应 当环氧化物是非对称时，亲核试剂（除水外）进攻2位与进攻3位所得到的产物是不同的，在酸催化下主要是亲核试剂进攻连有较