Cun-脱乙酷壳聚糖配位聚合物的配位数-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACfA ClllMICA SINICA 1朔，57 ， 596-ω2 Cu( n)-脱乙酷壳聚糖配位聚合物的配位数 关怀民 苏英草 (福建师植大学高分子研究所福州 35α阳7) 程传煌 (福建师范大学化学系 福州 35α那7) 摘要 IR， ESR 和 X凹的测试结果表明，脱乙耽壳聚糖(简记 CS) 膜在铜氨水溶液浸溃过程中 Cu ( II )既与 CS 发生配位反应形成 Cu( II ) - CS 配位聚合物，也产生吸附作用.ESR 谱示出 CuCI .2H 0 2 2 与 Cu( II) - CS 膜中的 Cu( II )均含有一个单电子，可以利用 X凹的 Shake - up 效应研究 Cu( II ) - CS 配位聚合物的配位数，所得结果为 4. 又以同样的方法研究 Cu( II ) -聚乙烯醇(简记 PVA) 配位 聚合物的配位数，发现 Cu( II )是以低自旋状态的 dsp2 杂化空轨道与 PVA 的泾基氧配位，其配位数 也是4，这与资料所报道的一致，从而间接地验证了此方法研究 Cu( II ) - CS 配位聚合物配位数的 可靠性. 关键词 Cu{ n )-脱乙耽壳聚糖配位聚合物，配位数，脱乙耽壳聚糖，氧化铜 催化功能化高分子膜的开发日益盛行[13] ，笔者曾报道过配位聚合物膜Cu( II )一 PVA ， Cu( II ) - PAAm, Ni( II) - CS 的制备和性能，它们与 Na2S03 组成的中性体系均具有在室温水相 催化引发 MMA 聚合的功能，并探讨了其催化引发机理[3 -5J 然而，进-步研究这些催化剂的表 面组成、结构与催化功能的关系时，涉及配位聚合物的配位数.通常金属有机高分子配合物的 测试颇难，本文利用 XPS 的 Shake - Up 效应研究 Cu( II ) - CS 配位聚合物的配位数，并通过同 样方法研究 Cu( II ) - PVA 配位聚合物的配位结构，其结果与文献[6J 报道的一致而得到间接 验证. 1 实验 1. 1 仪器与原料 仪器:美国 PE - 577 型红外光谱(IR) 仪;法国 ESCALAB - MK 型 X 射线光电子能谱仪因) 仪;沈阳 Np-l 型 XPS 仪;射线源 AlKa; 德国 ER-420 型电子自旋共振(ESR)仪. 原料:HCl ,NaOH , CuC12•2H 0 ,HAc ，氨水， KCl 和无水乙醇均为分析纯试剂;蟹壳(农贸市 2 场) ;PVA( 日本产 124 型，平均聚合度 M∞- 25∞，水解率 989毛 -999毛) • 1. 2 试样制备与测试 1.2.1 CS 膜的制备 分别用稀酸和稀碱除去蟹壳中的无机盐和蛋白质等，反复洗涤，干燥后 海女，38 岁，副研究员 收稿日期:1998-03-16 ，修回日期:1998-08-10，福建省自然科学基金资助课题 化学学报 AcrA CHIMICA SINICA 1师9 597 得到灰分0.179毛的片状甲壳素，以 N 保护在 110t的浓碱中进行甲壳素的脱乙酷反应[7] ，反 2 复洗涤，干燥后得到相对分子质量[8J 为1.24 X 106 CS，用改进的碱量法测定 CS 中股基 的片状 的方法测得脱乙酷基程度[9J 为 959毛;将其一部分技入 1%HAc 水溶液，搅拌溶解和滤去不溶 物，滤液在搅拌下注入 10% NaOH 溶液中，过滤和洗