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第4章-土壤环境化学
第四章 土壤环境化学 内容提要: 掌握土壤的组成与性质,土壤的粒级与质地分组特性。 了解污染物在土壤-植物体系中迁移的特点、影响因素及作用机制。 掌握土壤的吸附、酸碱和氧化还原特性。 了解农药在土壤中的迁移原理与主要影响因素。 第一节 土壤的组成与性质 一、土壤组成 土壤是由固体、液体和气体三相共同组成的多相体系。 土壤矿物质 90% (土壤固体总质量) 土壤固相 土壤有机质 1%-10%(可耕土壤中约占5%,且绝大 部分在土壤表层)(土壤固体总质量) 土壤液相:指土壤中的水分及其水溶物。 土壤气相:指土壤中有无数的空隙充满空气,典型土壤约35%的 体积是充满空气的。 图4-1 土壤固、液、气相结构图 图4-2 自然土壤的综合剖面图 1.土壤矿物质 ※按成因类型可将土壤矿物分为两类:原生矿物和次生矿物. 原生矿物:各种岩石(主要是岩浆岩)受到程度不同的物理风化而未经化学风化的碎屑物,其原来的化学组成和结晶构造都没有改变。(物理风化是一种机械崩解)。 次生矿物:大多数是由原生矿物经化学风化后形成的新矿物,其化学组成和晶体结构都有所改变。0.25μm。 原生矿物 原生矿物主要有: 石英、长石类、云母类、辉石、角闪石橄榄石、赤铁矿、磁铁矿、磷灰石、黄铁矿等。其中前五种最常见。 岩石风化: 岩石风化主要分为三个历程:即氧化、水解和酸性水解。 岩石风化 以橄榄石为例,其化学组成为(Mg、Fe)SiO4,其中Fe (Ⅱ)可以氧化为Fe(Ⅲ)。 氧化: 2(Mg、Fe)SiO4(s)+1/2O2(g)+5H2O Fe2O3?3 H2O(s )+Mg2SiO4(s)+H4SiO4(aq) 岩石风化 水解: 2(Mg、Fe)SiO4(s)+4H2O 2Mg2+(aq) +4OH-(aq)+Fe2SiO4(s)+H4SiO4(aq) 酸性水解: 2(Mg、Fe)SiO4(s)+4H+ (aq) 2Mg2+(aq)+Fe2+(aq)+H4SiO4(aq) 土壤中最主要的原生矿物 土壤中最主要的原生矿物有四类:硅酸盐类矿物、氧化物 类矿物、硫化物类矿物和磷酸盐类矿物。 (1)硅酸盐类矿物 长石类、云母类、辉石类和闪角石类等矿物,容易风化而释放出K、Na、Ca、Fe、Mg和Al等元素可供植物吸收,同时形成新的次生矿物。 (2)氧化物类矿物 石英(SiO2)、赤铁矿(Fe2O3)、金红石(TiO2) 、蓝晶石(Al2SiO5)等。 土壤中最主要的原生矿物 (3)硫化物类矿物 土壤中通常只有铁的硫化物,即黄铁矿和白铁矿,二者是同质异构物,分子式均为Fe2S,极易风化,成为土壤中硫元素的主要来源。 (4)磷酸盐类矿物 土壤中分布最广的是磷灰石,包括氟磷灰石和氯磷灰石两种,其次是磷酸铁、铝以及其它磷的化合物,是土壤中无机磷的重要来源。 次生矿物 简单盐类 根据其性质与结构可分为三类 三氧化物类 次生铝硅酸盐类 次生铝硅酸盐类: 又称粘土矿物或粘粒矿物,可分为三大类, 即伊利石、蒙脱石 和高岭石。 薄片层状结构 重点、难点 伊利石(水云母)[(OH)4Ky(Al4?Fe4?Mg4?Mg6)(Si8-y?Aly)O20],风化程度较低温带干旱地区的土壤中含量较多,粒径2μm,膨胀性小,具有较高的阳离子代换量,并富含钾(K2O4%-7%)。属2:1型晶格,两晶层之间通过K离子连接,晶格中硅铝原子可发生同晶取代,但不显著。 蒙脱石[Al4Si8O20(OH)4],温带干旱地区土壤中含量较高。粒径1μm膨胀性大,阳离子代换量极高(80-100毫克当量/100克土)。吸水性强,但植物难以吸收,不利于植物生长。属2:1型晶格,晶层间主要靠弱的分子间力连接,同晶代换容易。 高岭石[Al4Si4O10(
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