第9章吸光度法.ppt

第九章 吸 光 光 度 法 灵敏度高 准确度 能够满足微量组分的测定要求： 相对误差2～5％ 操作简便快速 应用广泛 吸收光谱 9.1.2 光的吸收基本定律: 朗伯-比尔定律 例： 邻二氮菲分光光度法测Fe2+。 ?(Fe2+)=5.0 ×10-4 g·L-1, b=2cm , 在波长 508nm处测得A=0.19，计算a和?。 解： 吸光度的加合性 单色光：具有单一波长 的光。 复合光：具有不同波长的 光复合在一起。 非单色光引起的偏离 ● 吸光质点间相互作用引起的偏离. §9.2 光度计及其基本部件 分光光度计的主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足 够的光强度,稳定。 可见光区：钨灯，碘钨灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同 吸收池：(比色皿)用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 检测系统：利用光电效应，将光强度转换成 电流讯号。 检测器：光电池，光电管，光电倍增管 显示器：低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录 作业 P268 习题: 1, 2, 3，4, 5, 6 9.3.1显色反应的选择 *反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 9.3.2 显色条件的选择 2. 酸度（cM、 cR等条件固定） 3. 显色温度 5.干扰的消除 有机显色剂 三元配合物在光度分析中的应用特性简介 由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。 三元配合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配配合物、三元胶束(增溶)配合物。 应用特点? §9.4 吸光度测量条件的选择 如何选择参比溶液? p 257 9.4.3 吸光度读数范围的选择 光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT)，由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的浓度误差不同。 §9.5 吸光光度法的应用 9.5.2 高含量组分的测定--示差法 9.5.3 酸碱解离常数的测定 一元弱酸HB HB==H++B- 在某一波长下， 酸HB和碱B-均有吸收，液 层厚度b=1 cm ，根据 吸光度的加和性； A =AHB+AB- 9.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 摩尔比法: M + nL MLn 固定CM ，改变CL， 以吸光度A为纵坐标， CL/CM为横坐标作图。 配合比=? 稳定常数： 若形成1:1的配合物 cM = [M] + [ML] cL = [L] + [ML] 若金属离子和配位剂在测定波长没有吸收，则 A= ? [ML] (b=1 cm) A0= ? [ML] = ? CM 关键问题: 选择波长组合λ1 、λ2的基本要求是： 9.3.1显色反应的选择 *反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 9.3.2 显色条件的选择 2. 酸度（cM、 cR等条件固定） 3. 显色温度 5.干扰的消除 有机显色剂 三元配合物在光度分析中的应用特性简介 由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。 三元配合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配配合物、三元胶束(增溶)配合物。 应用特点? §9.4 吸光度测量条件的选择 如何选择参比溶液? p 257 9.4.3 吸光度读数范围的选择 光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT)，由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的浓度误差不同。 §9.5 吸光光度法的应用 9.5.2 高含量组分的测定--示差法 9.5.3 酸碱解离常数的测定 一元弱酸HB HB==H++B- 在某一波长下， 酸HB和碱B-均有吸收，液 层厚度b=1 cm ，根据 吸光度的加和性； A =AHB+AB- 9.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 摩尔比法: M + nL MLn 固定CM ，改变CL， 以吸光度A为纵坐标， CL/CM为横坐标作图。 配合比=? 稳定常数： 若形成1:1的配合物 cM = [M] + [ML] cL = [L] + [ML] 若金属离子和配位剂在测定波长没有吸收，则 A= ? [ML] (b=1 cm) A0= ? [ML] = ? CM