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3第二章2节1
* 因此空气中醛类的光解能够产生较多的HO2.自由基,其氧化性很强,对呼吸道刺激。刚装修的室内就含有较多的这种物质,有害人体健康。也会产生CO有毒害气体。 7、卤代烃的光解 卤代烃中,卤代甲烷包括:四卤代甲烷、三卤代甲烷、二卤代甲烷、一卤代甲烷以及氟氯烃类(氟里昂) 光解过程为: 一卤代甲烷:CH3X+hv→CH3+X(表示F、Cl、Br、I) 二、三、四卤代甲烷:断裂顺序I→Br→Cl→H→F, 如: CCl2Br2+hv→CCl2Br+Br CCl2Br2+hv(高能紫外线)→CClBr+Br+Cl * 氟里昂:CFC-11: CFCl3+hv→.CFCl2+Cl ? CFC-12: CF2Cl2+hv→.CF2Cl+Cl ? 上述过程中光解出的自由基F ? 、Cl ? 、Br ? 、I ?成为臭氧层破坏的重要物质: Cl? +O3→ClO? +O2 ClO? +O ? →Cl? +O2 总反应:O3+O→2O2(即反应过程中Cl等自由基并不减少,这导致反应的不断进行,使臭氧层损耗) * 思考题-黄色字体作业 1、分别简述大气中含碳化合物、含硫化合物、含卤素化合物、含氮化合合物的主要来源及其消除途径,危害? 2、列举大气中重要的吸光物质以及其吸光特征? 3、什么是光化学反应?物质吸收有效光子的四种转化途径是什么? 4、简述光化学第一定律和第二定律?解释初级量子产率,表观量子产率 5、判断下述光化学反应体系的表观量子产率(写出方程):(1)O2和NO2共存体系中NO2光解,其中得到NO的表观量子产率;(2)纯NO2光解体系内,其中得到NO的表观量子产率;(3)纯O3体系中O3光解时,O3消失的表观量子产率。 6、已知O2、H2、HCl中的O-O键能=493.1KJ/mol,H-H键能=435.9KJ/mol,H-Cl键能=431.4KJ/mol,分别计算使其化学键发生断裂的光子的理论最长波长。 * 思考题-黄色字体作业 7、0摄氏度,1.013×105pa的空气密度是多少?(提示,假定空气中含79%的氮气,21%的氧气,不考虑其他气体,pv=nRT) 8、25摄氏度、1.013×105pa条件下收集24L空气样品并干燥之,此后精确测得其体积为23L,求原空气样品中水汽的质量百分含量? 9、汽车排放废气中含1.5%(体积比)的CO,相当于其排放浓度是多少mg/m3(25摄氏度,1.013×105pa)? 10、请解释ODP * 三、含碳化合物 3、碳氢化合物 非甲烷烃(nMHC): 大气中非甲烷烃的环境本底值为: 海洋上空:8μg/m3; 陆地上空:50μg/m3; 烷烃(主要是乙、丙、丁烷):3μL/m3; 烯烃(主要是乙、丙、丁烯):1μL/m3。 非甲烷烃种类很多,如植物排放的非甲烷有机物可达367种。 * 四、含卤素化合物 1、卤代烃:甲烷衍生物,CH3Cl, CH3Br、 CHCl3, CH3CCl3(三氯乙烷)等,主要由工业排放,主要与自由基反应去除。 如:CHCl3+HO.→. CCl3+H2O . CCl3+O2→ COCl2+ClO. ClO.+NO→ Cl.+NO2 Cl.+CH4→HCl+CH3. * 四、含卤素化合物 大气中卤代烃包括卤代脂肪烃和卤代芳烃,其中多氯联苯(PCB)及有机氯农药(如DDT、 六六六)等高级卤代烃以气溶胶形式存在,而含两个或两个以下碳原子的卤代烃呈气态。 氯氟烃类(CFCs):对环境影响最大,需特别引起关注的卤代烃是氯氟烃类。 * 四、含卤素化合物 2、氟氯烃类 含氯氟烃类(或称氟利昂类)化合物,包括CFC-11(CCl3F)、CFC-12(CCl2F2)、CFC-113((C2Cl3F3))、CFC-114(C2Cl2F4)、CFC-115(C2ClF5)等简称为CFCs。 CFC是Chloro、Flro、Carbon的缩写,后面的数目依次代表了CFC中含C、H 、F的原子数。第一个数字表示(碳原子数-1),第二个数字表示(氢原子数+1),第三个数字表示氟原子数。 分子中含溴的卤代烷烃,商业名称为Halon(哈龙)。常用的特种消防灭火剂有Halon 1211、Halon 1301、Halon 2401等;在此,四位数字依次表示为碳、氟、氯、溴的原子数;如Halon 1211的 分子式为CF2ClBr。 * 四、含卤素化合物 2、氟氯烃类 来源:来源于制冷剂、气溶胶喷雾剂、电子工业溶剂、泡沫发生剂、泡
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