学习要求1.了解沉淀滴定法地基本原理。2.了解莫尔法、.ppt

学习要求： 　1.了解沉淀滴定法的基本原理。 2.了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂的特点。 3.熟悉沉淀滴定法的应用。 4.掌握水质分析中Cl-的测定方法和原理;　　沉淀滴定法──是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但不是所有的沉淀反应都能用于滴定分析。用于沉淀滴定法的反应必须符合下列条件： 　　⑴沉淀的溶解度必须很小，反应能定量进行。 　　⑵反应速度快，不易形成过饱和溶液。 　　⑶有确定终点的简单方法。;　　 Ag+和Cl-生成难溶盐的沉淀反应，例如 Ag+(液)＋Cl- (液) ＝AgCl↓(固) Ksp ＝ 1.8×10-10 反应的平衡常数 K ＝ (Ksp)-1＝ (1.8×10-10)-1＝ 5.6×109 用0.100mol?L-1 Ag+滴定50.00mL 0.0500mol?L-1的Cl- ，由于反应平衡常数大，可以认为Ag+和Cl-反应完全。;　　 用在酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定曲线中类似的计算方法，计算达到化学反应计量点所需Ag+的体积。根据;　　 在达到化学反应计量点前，如果加入10.00mL Ag+标准溶液，Cl-是过量的，未反应的Cl- 浓度为;　 在化学计量点，Ag+和Cl-两种离子的浓度是相等的，采用溶度积计算两者的浓度 Ksp＝ [Ag+] [Cl-]＝ [Ag+]2 ＝ 1.8×10-10 [Ag+] ＝[Cl-] ＝ 1.3×10-5mol?L-1 此时pAg和pCl都为4.89。;　　 在化学计量点后，滴定混合物中含有过量Ag+，如果加入35mL滴定剂，Ag+浓度计算如下;　 计算出pAg和pCl的其他数据列于表8-1，根据这些数据画出沉淀滴定曲线（图8-1）。;图8-1 用0.100mol?L-1 AgNO3滴定50.00mL 0.0500mol?L-1 Cl-的数据;　　能满足上述条件，且应用较广的是生成难溶盐的沉淀反应，例如 Ag+＋Cl-＝AgCl↓ Ag+＋SCN-＝AgSCN↓ 这种利用生成难溶盐的滴定方法称为“银量法”。用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-离子等。 　　本章只讨论几种重要的银量法（莫尔法、佛尔哈德法、法扬斯法及其在水质分析中的应用──水中Cl-的测定。;　　莫尔法──是以K2CrO4作指示剂的银量法。 　　在含Cl-的中性溶液中以 K2CrO4 作指示剂，用 AgNO3 标准溶液滴定，溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，过量一滴 AgNO3溶液与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点。;　　滴定反应和指示剂的反应分别为 Ag+＋Cl-＝AgCl↓（白色）　　　　 Ksp＝1.8×10-10 2Ag+＋CrO42-＝Ag2CrO4↓(砖红色)　 Ksp＝2.0×10-12 　　指示剂的浓度（即CrO42-浓度）过大或过小，都会使Ag2CrO4沉淀的析出提前或推后。Ag2CrO4沉淀的生成应该恰好在计量点时发生。此时所需要的CrO42- 浓度可通过计算求得。;　　在滴定中，所用CrO42-的浓度约为5.0×10-3mol·dm-3较为合适。 　　显然，K2CrO4 浓度降低后，要使 Ag2CrO4 沉淀析出，必须多滴加 AgNO3 溶液， 这样滴定剂就过量了，因此产生滴定误差。但是如果溶液的浓度不太稀，例如用 0.1000mol·dm-3AgNO3溶液滴定0.1000mol·dm-3 KCl溶液，指示剂的浓度为5.0×10-3 mol·dm-3 时， 产生的滴定误差一般小于0.1％，不影响分析结果的准确度。;　　如果溶液的浓度较稀，如用 0.01000 mol·dm-3 AgNO3 溶液滴定0.01000mol·dm-3 KCl，指示剂浓度不变，则产生的滴定误差可达0.6％左右，这样，就会影响分析结果。这时，常需校正指示剂空白值。;适用范围;　　②溶液中的共存离子对测定的干扰较大。如果溶液中有铵盐存在， 则要求溶液的酸度范围更窄(pH6～7)。这是因为当溶液的pH值较高时，可产生较多的游离NH3，生成Ag(NH3)+及Ag(NH3)2+配合物，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，影响滴定的准确度。 ; ③凡能与 Ag+ 生成沉淀或配合物的阴离子都对测定有干扰,如 PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 等，其中 H2S 可在酸性溶液中加热除去；SO32-可氧化为SO42-而不再干扰测定。凡能对 CrO42-生成沉淀的阳离子也对测定有干扰，如 Ba2+、Pb2+等。大量的 Cu2+、Co2+、Ni2+ 等有色离子的存在