chapter 20 第20章过渡金属I.ppt

d 区元素通性 ☆ 单质的相似性：熔、沸点高，硬度、密度大。 熔点最高的单质：钨(W) 3683±20℃ 硬度最大的金属：铬(Cr) 密度最大的单质：锇(Os ) 22.48 g·cm-3 ☆ 有可变的氧化态。 ☆ 水合离子大多具有颜色。 ☆ 易形成配合物。 §20－1 钛副族 2-1 钛副族概述 2-2 钛的重要化合物 性质 1、TiO2 不溶于水或稀酸，可溶于HF或热硫酸：　TiO2 + 6HF = [TiF6]2- + 2H+ + 2H2O TiO2水合物 2. TiCl4 §20－2 钒副族 一、存在与发现 1、V:色彩美丽多样，Vanadium，半径与Fe3+ 相似，共生。 2、铌与钽: 离子半径极为相近 钒的重要化合物 一、存在: 水溶液中：无简单的V5+，原因：极化 存在形式：钒氧基：VO2+、VO3+ 钒酸根：VO43- 偏钒酸根：VO3 二、钒的重要化合物 2. 钒酸盐 §20－3 铬副族 4-2 铬及其重要化合物 2. 氧化数为+6的铬化合物 (2) 铬酸盐与重铬酸盐 (3) 氯化铬酰 (CrO2Cl2) (4) 过氧基配合物 (2) Cr ( Ⅲ ) (7) Cr ( Ⅲ ) 的配合物 4-3钼和钨的重要化合物 §20－4 锰副族 二、高锰酸盐和锰酸盐 三、氧化数为 +4 的锰的化合物 四、氧化数为 +2 的锰的化合物 Color Of Inorganic Compound (1) 铬绿 ( Cr2O3 ) ( 绿色 ) Cr2O3 具有两性。 ( 紫色 ) ( 深绿色 ) 铬(Ⅲ)盐溶液中加入碱，可得灰蓝色 胶状沉淀：Cr2O3·xH2O, 也具有两 性，即溶于酸也溶于碱。 蓝紫色 亮绿色 通常将 [Cr(H2O)6]3+ 简写为 Cr3+ , 将 [Cr(OH)6]3-简写为 。 Cr3+ 和 都能水解。 (灰蓝色) (适量) OH – OH- H+ ( 绿色 ) (亮绿色) ● 水 解 ● 还 原 性 碱性 Cr(III) 形成配合物的能力特强，主要通过 d2sp3 杂化形成六配位八面体配合物： 3d 4s 4p d2sp3 由于 Cr(III) 配合物中的配体交换进行得十分缓慢，往往会出现多种稳定的水合异构体。例如 CrCl3?6H2O : Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr Cr2O3(s,绿) (NH4)2Cr2O7 (橙黄) O2，Δ Δ Cr2+ H+ Cr3+ (紫色) Cr2O3 · nH2O (灰蓝) 过量OH– H+ Δ CrO(O2)2 H2O2 (乙醚) BaCrO4 (柠檬黄) PbCrO4 (黄) Ag2CrO4 (砖红) Ag+ Ag+ Ba2+ Ba2+ Pb2+ Pb2+ 铬及其化合物反应小结 O2 Zn H+ 适量OH– H+ OH– (亮绿) (橙红) OH– H+ H2O2 或Na2O2 (黄) 锰(Mn)、锝(Tc)、铼(Re)： ⅦB 族 一、锰单质 ①白色金属，硬而脆。 ②活泼金属： Mn(Ⅶ)、Mn(Ⅵ) 最常见的含氧酸盐是其钾盐和钠盐。铵盐中并存着还原性NH4＋ 和强氧化性酸根阴离子，非常易爆。 颜色：MnO4-:紫 MnO42-绿 Mn2+:无色 原理：L-MCT d-d 水合物d-d禁阻 类似：VO43- CrO43- 1、不稳定性 见光或遇酸 浓 碱 加 热 2、强氧化性 绿色 MnO2 ↓ 棕色 Mn2+ 粉红色 或无色 的还原产物 强碱介质 中性(或 微碱性) 酸性 介质 酸碱性 K2MnO4 ▼ 暗绿色晶体 ▼在酸性溶液中易歧化， 在pH13.5的碱性溶液中稳定存在 MnO2为棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物，在酸性溶液中有强氧化性。