GC-定性与定量 6.ppt

第五节 色谱数据处理、定性与定量及色谱分析方法的建立 一、 色谱数据处理 二、 气相色谱的定性 三、 气相色谱的定量 四、 色谱方法的开发 五、气相色谱的应用 一、色谱数据处理 1。什么是数据处理 对来自检测器的模拟信号进行转换、记录、并按方法要求加工成所需的分析结果 一、色谱数据处理 2.数据处理的基本流程 一、色谱数据处理 一、色谱数据处理 一、色谱数据处理 4.积分参数:阈值,峰宽,最小峰面积,峰高, 斜率灵敏度 5.数据处理系统的性能评价 (1) 模数转换的线性范围 (2) 采样频率 (3) 基线的处理方式 (4)异常峰（拖尾峰、肩峰、小峰等）的处理 (5)定量 二、气相色谱定性 1.用已知纯物质对照定性 这是气相色谱定性分析中最方便，最可靠的方法。下图为是进行对照定性的示意图。这个方法基于在一定操作条件下，各组分的保留时间是一定值的原理。如果未知样品较复杂，可采用在未知混合物中加入已知物，通过未知物中哪个峰增大，来确定未知物中成分。 请看一个例子（下图） 二、气相色谱定性 （二）气相色谱定性 文献值定性 a 根据相对保留值定性  利用相对保留值定性比用保留值定性更为方便、可靠。在用保留值定性时，必须使两次分析条件完全一致，有时不易做到。而用相对保留值定性时，只要保持柱温不变即可。要求找一个基准物质，一般选用苯、正丁烷、环己烷等作为基准物。所选用的基准物的保留值尽量接近待测样品组分的保留值。 （四）气相色谱定量 相对校正因子测定方法 准确称量被测组分和标准物质，混合后在实验条件下分别进样分析（注意进样量应在线性范围之内），分别测量相应的峰面积，然后通过公式计算校正因子，可测量数次，取其平均值。 （四）色谱方法的开发 1、样品来源及其预处理方法 （1）我们在接到一个未知样品时，就必须了解它的来源，从而估计样品可能含有的组分，以及样品的沸点范围。 （2）如能确认样品可直接分析，就要找一种合适的溶剂，如丙酮、己烷、氯仿、苯等。一般讲，溶剂应具有较低的沸点。 （3）尽可能避免有水、二氯甲烷和甲醇作溶剂。 （4）如果用毛细管柱分析，应注意样品的浓度不要太高，以免造成柱超载，能常样品的浓度为mg/ml或更低。 (5)如果样品中有不能用GC直接分析的组分,或者样品浓度太低,就必须进行必要的预处理. ? 色谱方法的建立 3）色谱柱及柱温的选择 A、色谱柱类型 要根据分析对象，选择合适的色谱柱。 一根高效的、质量好的色谱柱应选择性好、内壁惰性、温度使用范围广，这取决于色谱柱的内表面和内表面上的固定相层，固定相在柱内壁是否形成均匀薄膜。应根据分析对象，选择合适的色谱柱，并对色谱柱的性能进行评价。 ? 色谱方法的建立 B色谱柱柱长和柱内径 选择色谱柱长时，应考虑分离度、分析时间和色谱柱的成本等。分离度与柱长的平方根成正比，而分析时间直接与柱长成正比，即如果通过增加色谱柱长，提高分离度，分离度增大一倍，柱长必须增加三倍，分析时间也增加三倍。 一般填充柱的柱长在0.5-5米之间；对于毛细管柱色谱，一般柱长在10-30米间可满足大多数分析的需求，对于复杂的混合物可采用50m、60m 或100m的色谱柱。 ? 色谱方法的建立 柱径的选择。内径增大，有较大的样品容量，随着内径的减小，单位时间内的柱效迅速增加，分离度增大，但样品的容量以r2的关系减小；柱压降以1/r4的关系增加，对仪器的综合性能有较高的要求，一般选用0.2 mm、0.25mm、0.32mm内径的色谱柱。当样品容量是主要的考虑因素时,如气体,强挥发性样品,吹扫捕集或顶空进样时，当分辨率的降低可接受时，可考虑采用0.53mm的大口径柱。如与质谱检测器相联时，需用小口径柱。 色谱方法的建立 C色谱柱液膜厚度 液膜厚度既影响色谱柱性能，又影响分析时间。膜厚为0.25~0.5um的薄液膜色谱柱，相比变大，分配比k变小，洗脱组分快，有利于实现组分的快速分离，适于高沸点化合物、组分密集化合物或热敏化合物的分析；同时液相传质阻力下降，柱效变大，但柱容量减小。采用1~8?m的厚液膜柱，柱容量大，可以不经分流直接进1?L的汽油样品而不引起超载，有利于痕量组分的分析；厚液膜色谱柱有利于低沸点化合物的分析。 在实际工作中，液膜厚度的选择，应与柱内径相联系，柱内径与液膜厚度的比值在4000~1000之间，如柱直径为0.32mm的毛细管柱，以0.08~0.25?m的液膜厚度为宜 （四）色谱方法的建立 3.确定初始操作条件 当样品准备好，且仪器配置确定之后，就可开始进行尝试性分离。这时要确定初始分离条件，主要包