MS聚合物密封剂用氨基硅烷粘附促进剂的选择.doc

024—8 崛聚合物密封剂用氨基硅烷粘附促进剂的选择 Helmut Mack Degussa．AG德国 擅要 Ms聚合物有广泛的物理性能并能被制为多种湿固化杂化a型密封胶。硅烷对密 封胶的性能及成功应用起主要作用。本文对新型没有过敏性双氨基硅烷在高性能低模 羹密封剂的粘附促进剂应用进行了综述。具有单体活性的双氨基硅烷是一种应用广泛 的杂合型密封剂粘附促进剂。新型的低聚双氨基硅烷DYNASYLAN 1146对皮肤不过敏， 因此由其制得的密封胶不需健康过敏鉴定(67／548／EEC)。此外，低聚双氨基硅烷 DYNASYLAN 1146还有其他特点，如降低模量、无底胶极性层粘接、固化时气味低以及 降低成本等。本文回顾了杂合型密封胶的制备以及双氨基硅烷粘附促进剂对贮存时 间、固化速度、物理性能和适用表面的影响。 硅烷 自20世纪60年代成功引入聚硫化物后，硅烷就开始用于密封胶。据研究只需 少量硅烷就可改善对玻璃、金属和某些混凝土的粘接，从而不使用底胶。 近来，杂合型密封胶已经广泛商品化，具有优越的性能和广泛的粘附性。 DYNASYLAN密封荆为双官能度，在多种密封胶中可作为粘附促进剂、交联剂和 吸水剂。 在密封剂中，硅烷可用作添加剂、底胶和共聚单体。硅烷粘接促进剂可在不同 质的物质间形成“分子桥梁”。密封剂由有机聚合物制得，而其所粘接的表面常为自 然界中的非金属，诸如玻璃、金属或混凝土。硅烷通过不同物质间的化学链接来增强 粘接，形成坚固、持久并耐受水分和温度不良作用的“分子桥梁”。硅烷有如下优良 性能： ·优良的粘接性，不论在湿态或干态条件下 ·改善耐热姓和耐水性 ·弹性结构 ·改善湿润性 ·提高机械性能 ·改善填料分散 ·提高抗溶剂性 ·提高耐候性 硅烷是可提高产品性能与质量的通用物质，硅烷的性能与作用由其其分子结构 所决定： y一(CHz)。一Si(ox)s 其中，Y为有机官能团，0x为硅官能团，n=0 or 3。 有机官能团Y与聚合物相连，此基团须确保与树脂的最大相容。硅官能团ox通 常为烷氧基，在其与材料表面进行粘接或交联之前，须首先水解为硅烷醇(si—oH)。 用于粘接的硅烷 粘附是基于一系列不同作用机理形成的复杂现象。与普通的机械连接不同，硅 烷密封剂可使材料与密封剂进行化学键接，使粘接更为持久。化学键接不易受水分和  024—9 温度的等4i良因素影响，材料的表面也对良好粘接有很大作用。材料表面羟基越活 泼，则粘接越优良。在施用密封剂前预涂硅烷层有利于粘接。 为达到最优的粘接，硅烷的官能团须与聚合物基体及设计物理性能相对应。而 【1女善性能所需的硅烷量据经验认为由1％起始较好。 oj传统的聚氨酯不同，双氨基硅烷用作杂合型密封剂的粘附促进剂以获得对各 种利料的良好粘接。 用于交联的硅烷 硅烷二长期用于硅树脂、聚醚、聚氨酯等聚合物的封端剂以改善模量、拉伸强 度和伸长率。除封端外，硅烷也可通过自由基反应或官能团反应引入聚合物主链。在 湿气条件下会发生交联，其速度随pH值不同来变化。 Ms聚合物可由甲基二二甲氧基硅封端，在湿气作用下甲氧基水解为硅烷醇，在适 当催化剂的作用下会形成稳固的硅氧网络。硅烷交联技术可提供快速的室温固化。 所形成的硅氧烷(Si 0一Si)交联体系使聚合物机械性能、耐化学性能和耐候性都 有所增强。产物可看作通过硅氧烷基团固化的聚醚。 用于湿气清除的硅烷 因其水解速度更快，乙烯基硅烷一般用作湿固化杂合型密封剂的水分清除。甚 至当体系中存在其他用途硅烷时，乙烯硅烷也可捕获过量的湿气。乙烯硅烷的加入有 利于提高密封剂体系的贮存稳定性并防止住混合过程中过早固化也就是表皮形 成)。 杂合型密封剂 Ms聚合物密封剂对诸如玻璃、金属和塑料(如PVC)等通用结构的优良粘接性 能源ji加入了硅烷粘合促进剂N一(B—aminoethyl)一3-aminopropyltrimethoxysilane， DYNASYLAN DAMO T，N一(B一氨乙基)一3-氨丙基三甲氧基硅烷。使用二氨基硅烷的另 ·个意义是I，H值的变化，这有助于Ms聚合物的快速水解与缩合。为确保一定的贮存 寿命， 一般在Ms聚合物密封剂中加入乙烯摹三甲基硅氧烷DYNASYLAN。VTMO作为水分 清除剂。 本文{j的在于研究没有过敏性的二氨基硅烷粘合促进剂DYNASYLKN 1 146对标 准Ms聚合物密封剂机械性能的影响。DYNASYLAN DAMO—T用作参考。 试验 密封剂样品使用KANEKA的Ms聚合物$203H和$303H。$203H是线性的聚醚， 由甲基_甲氧基硅封端，以得到低模量低硬度的柔软密封剂。$303H多官能度的聚醚， 以得到较高模量较低硬度的仍然较软的密封剂。两MS聚合物的粘度约为10000mPa·S。 所选增塑剂泶白EXXONM