中药化学第六章 黄酮类化合物 PPT课件.ppt

第五章 黄酮类化合物  Flavonoids 5、保肝作用： 水飞蓟素 、 （+）—儿茶素 注意 1、当样品是花青素、部分橙酮、查尔酮时：空白 对照实验 2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫 3、硼酸显色反应 鉴别 5-OH黄酮和 2′— OH查尔酮 无机酸或有机酸条件下-----亮黄色 草酸------黄色伴有绿色荧光 枸橼酸丙酮-------黄色, 无荧光 4、与五氯化锑反应 鉴别查尔酮-------红或紫红色 条件: 无水环境 ▲ 分离依据 A：酚OH —酸性；邻二 ph-OH B：依据分子量大小—Sephadex LH-20 C：依据分子极性 A：碱水溶液NH4OH、盐水溶液Nacl B：醇性溶剂甲醇，甲醇-水 C：其他，含水丙酮、甲醇 / 氯仿 异黄酮： δ180 （s） δ140 （d） δ120 （s） MS：产生A1 B1 B2 三种碎片 13C-NMR： C-2 ，d ，?75— 80 C-3 ，t ，?42.5— 44.6 C-4 ，s ，?195—198 （羰基C向低场移10ppm） 3、黄酮苷元的 MS 裂解方式（两种） ? 裂解方式Ⅰ （ RDA开裂 ） · ＋ O O A B A ? 裂解方式Ⅱ + O C B · ＋ + O=C=C-H B2 A C O O m/z 120 · ＋ A1 · ＋ HC C B m/z 102 + · ＋ B1 · ＋ O O · ＋ 例如 ：有一化合物 A1碎片: m/z 152 (152-120=32) 说明A环上有2个含O取代 (2个OH ) B1碎片: m/z 132 (132-102=30) 说明B环上有1个含O取代 (1个OCH 3) · ＋ B1 的碎片 离子 m/z 确定 B环的取代图式，,测定B环碎片 A环取代图式，测定 的 m/z 确定 · ＋ A 1 黄酮化合物谱学特征 一、黄酮类（Flavones） UV： BandⅠ 304—320 nm BandⅡ 240—280 nm 1H-NMR：特征质子 H-3 ， S ， ?6.3 13C-NMR： C-2 ， S ，?160—165 C-3 ， d ，?104—111.8 C-4 ， S ，?180 MS：苷元的基峰为分子离子峰 二、黄酮醇类（Flavonols） UV：BandⅠ 352—385nm BandⅡ 240 — 280 nm 1H-NMR：无 H-3 吸收峰 13C-NMR：C-2 ，S ，?145—150 （C-2高场位移15ppm） C-3 ，S ，?136—139（C-3由d峰变成S峰， 向低场位移30ppm） C-4 ，S ，?175—180 （二） 加入诊断试剂光谱 诊断试剂：通过加入某些试剂，使化合物中的－OH 全 部或部分解离，或形成络合物，使光谱发生 规律性变化，用以判断化合物的结构。因为 这些试剂对化合物结构具有诊断意义，故称 之为诊断试剂。 诊断试剂类型：一般为碱性物质，如NaOMe、 NaOAc、 NaOAc / H3BO3、 AlCl3 / HCl等 1、MeOH + NaOMe ： BandⅡ红移： A环上有OH 7-OH游离，在320-330 nm有吸收，若成苷， 吸收消失。 BandⅠ红