Na2Mo40(S2)S(NO)4J3H20-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 Vol. 42, No. 3 第 42 卷第3 期 AOTA OHIMIOA SINIOA Mar. , 1984 1984 年3 月 四核锢亚硝基双硫配合物 Na2[Mo40(S2)S(NO)4J. 3H 0 2 的合成和晶体结构 卢绍芳精王兵 吴新涛 黄金陵 (中国科学院福建物质结构研究所，福州〉 Na 本文报道了四核铝亚硝基双硫配合物一一- 2[Mo，0币2 )6( NO)，].3 日20的合成和晶体结 构.该晶体属单斜品系;空间群1c; 品胞参数α=10.322(匀， b=22.945(6) ， c=10.312(2)λ， s β=90.02(1) 0; Z=4; Dc=2. 731 g.cm- . 在 CAD4 四圆衍射仪上录谱p 其中 1;;.3σ(1) 的独 立衍射点为 2258 个. 晶体结构采用直接法解出，并用全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子 B 为 0.053. 研究结果表明，阴离子是以四配位氧为中心的四核铝硫配合物p 氧原子处在四个 铝组成的稍为扭曲的四面体中心. 每对Mo 原子均由马配位基端接或侧接桥联. Mo(IV)原 子配位为扭曲的五角双锥，其中线性亚硝基NO 基团及桥基氧原子处在五角双锥轴线上p 五个 硫原子在五角双锥赤道面上，阴离子构型接近马对称性. 1979 年， Müller 等合成了含硫和亚硝基的多核锢配合物 (NH ) 4 [Mo (NO) 4S13J • 4 4 2H 0，发现过硫基(S2) 2-可同时以端基和桥基的形式与Mo 原子配位p 这是第一个同时 2 含硫和亚硝基的多核锢化合物[1] 此类化合物的合成和结构研究此后又陆续有所报道， N K 诸如z 氧和多硫基杂桥联的双核锢硫亚硝基化合物 [(OH )4 J 2 [Mo 0 (NO) 2(S2) 3S5J • 3 2 H 0[2] 以及亚硝基锢硫化合物 (NH ) 4[Mo (NO) 4S13J .3 H 0[3].在本文工作结束 2 4 3 2 后，还看到了 Müller 以不同合成方法制备的 (NH斗2 [Mo (NO) 4(S2) 60] .2H 0 和 4 2 (NH4)-K[Mo4(NO)4(S2)60J.2 H 0[垒， 5] 的报道. 已经发现某些含亚硝基的