第13章 含硫、磷、砷的有机化合物.ppt

1、硫醇的酸性和成盐 2、硫醇与重金属氧化物(或盐)作用 3、硫醇的氧化 4、硫醚的氧化 硫醇 二硫化物 化学性质 * 第十三章 含硫、磷、砷的有机化合物 1、掌握硫醇、硫醚的结构和命名 2、掌握硫醇和硫醚的化学性质 3、掌握磺胺类药物的基本结构 含硫有机化合物的分类 硫与氧同属第六主族。从结构上说，含硫有机化合物可看作是含氧有机物分子中的氧原子被硫原子取代的产物。主要有硫醇和硫醚。 醇 醚 过氧化物 硫醇 硫醚 二硫化物 第一节　硫醇和硫醚 一、命名 二、结构特点 三、化学性质 硫醇的通式：R―SH 官能团： －SH　巯基 硫醚的通式：R－S－R 官能团：　C－S－C　硫醚键 硫醇和硫醚的命名与醇和醚相似，只是在“醇”或“醚”字前加上“硫”字即可。结构复杂时，把-SH当作取代基，称巯基。 一、命名 CH3CH2SH 乙硫醇 3-戊硫醇 2-巯基乙醇 环己硫醇 2-氨基-3-巯基丙酸 S- （半胱氨酸） CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚 苯甲硫醚 CH3SCH2CH3 甲乙硫醚 邻甲硫基苯甲酸 Sp3杂化 2、与重金属氧化物作用 1、硫醇的酸性与成盐 3、氧化 1、氧化 二、结构特点 硫的原子半径大，S－H键易极化 Sp3杂化 三、硫醇和硫醚的化学性质 pKa: 10 15.7 16 酸性：硫醇＞水＞醇 H2O 1、硫醇的酸性 成盐 2、与重金属氧化物（或盐）作用 　硫醇可与重金属(Hg2+、Pb2+、Aｇ+、Cu2+)氧化物或盐作用，生成不溶于水的硫醇盐。 2,3-二巯基丙醇 二巯基丁二酸钠 医学上利用这个性质治疗重金属中毒。 重金属中毒及解毒 活性酶 中毒酶（无活性） 酶中毒： 活性酶 从尿中排出 中毒酶 酶的解毒： 3、硫醇的氧化 [ O ]：H2O2、I2、O2 [ H ]：NaHSO3、Zn+HAc 氧化发生在s原子上 2 二硫键对多肽的形成及对于保持蛋白质分子特殊空间结构均具重要意义 半胱氨酸 胱氨酸 胰岛素由A、B两条肽链组成，人胰岛素的A链有11种21个氨基酸，B链有15种30个氨基酸，共16种51个氨基酸组成。其中A7(Cys)-B7(Cys)、A20(Cys)-B19(Cys)四个半胱氨酸中的巯基形成两个二硫键，使A、B两链连接起来。此外A链中A6(Cys)与A11(Cys)之间也存在一个二硫键。 1965年，在王应睐的领导下，中国科学家邹承鲁、杜雨苍、汪猷、邢其毅、钮经义、龚岳亭等人最早成功合成胰岛素。 1921年Frederick Banting与John Macleod合作首次成功提取到了胰岛素，并成功地应用于临床治疗，两人也因为发现胰岛素而获得了1923年的诺贝尔生理学与医学奖 1955年弗雷德里克·桑格首次阐明了胰岛素分子的氨基酸序列其本人也因此获得了1958年的诺贝尔化学奖 强氧化剂将巯基氧化成烷基磺酸 次磺酸 亚磺酸 磺酸 [ O ]：KMnO4、HNO3 4、硫醚的氧化 　　硫醚易被氧化成高价化合物。 室温 [ O ]：HNO3 、CrO3、H2O2 亚砜 砜 [ O ]：发烟HNO3 、KMnO4 二甲亚砜(DMSO) 二甲砜 （药物促渗剂） 芥子气（糜烂性毒气） β,β-二氯二乙亚砜 无糜烂性 ββ-二氯二乙硫醚 第二节　磺胺类药物 　　磺胺类药物是一类具有对氨基苯磺酰胺基本结构的抗菌药物。 对氨基苯磺酰胺 1 4 碱性 酸性 格哈德·多马克是一位德国病理学家与细菌学家。因发现了能有效对抗细菌感染的药物“百浪多息”，而获得了1939年的诺贝尔生理学或医学奖。 磺胺构效关系研究表明 1、氨基与磺酰基在苯环上必须互成对位。 2、N1－单取代的衍生物使抑菌作用增加，而N1,N1－双取代时则丧失活性。 3、N4上的氢原子被其他基团取代后，如在体内不能被分解或还原为游离氨基,则无抗菌性。 磺胺类药物抑菌机理 竞争性抑制酶的活性中性 第三节 含磷有机化合物 H3PO4 磷酸 H3PO3 亚磷酸 RPH2 R2PH R3P 伯膦 仲膦 叔膦 AMP ADP ATP 磷酸单酯 二聚磷酸单酯 三聚磷酸单酯 A 生物体内的磷酸酯 有机磷农药 R1,R2=烷基或烷氧基或氨基 A=－OR或－SR