第4章 色谱分析基础.ppt

(二)、 速率理论-影响柱效的因素;A─涡流扩散项;B/u —分子扩散项; k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数。 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。;将常数项的关系式代入简化式得：;2.载气流速与柱效——最佳流速; 色谱分离中的四种情况的讨论：;四、分离度（resolution） 1.概念： 　　　相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比，用R表示。分离度可以用来作为衡量色谱峰分离效能的指标。 ;(1) R值越大，两相邻组分分离越完全； (2) R=1.5，两相邻组分分离程度99.7%； (3) R=1，两相邻组分分离程度98%； (4) R＜1，两相邻色谱峰有明显重叠； (5) 通常用R≥1.5作为相邻两峰完全分离的指标。 ;保留值差值——热力学因素;2.色谱分离基本方程式： 　　令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：; ; ;例题1：;例题2：;保留值差值——热力学因素;载气或流动相种类和流速的选择; 2. 载气流速的选择; ; 载体的性质和粒度影响：担体的表面结构和孔径分布决定了固定液在担体上的分布以及液相传质和纵向扩散的情况。要求担体表面积大，表面和孔径分布均匀。这样，固定液涂在担体表面上成为均匀的薄膜，液相传质就快，就可提高柱效。对担体粒度要求均匀、细小，这样有利于提高柱效；但粒度过细，阻力过大，使柱压降增大，对操作不利。对3～6mm内径的色谱柱，使用60～80目的担体较为合适。 ; 5.固定液配比（涂渍量）的选择; 固定液的性质对分离是起决定作用的。在这里讨论一下 固定液的用量问题。一般来说，担体的表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也就越多。但从下式可见， 为了改善液相传质，应使液膜薄一些。目前填充色谱柱中盛行低固定液含量的色谱柱。固定液液膜薄，柱效能提高，并可缩短分析时间;但固定液用量太低，液膜超薄，允许的进样量也就越少。因此固定液的用量要根据具体情况决定。 固定液的配比一般用5:100到25:10O，也有低于5:100的。不同的担体为要达到较高的柱效能，其固定液的配比往往是不同的。一般来说，担体的表面积越大，固定液的含量可以越高。; 6.柱长和柱内径的选择; 戈雷(Golay)柱─毛细管开管柱;7.气化室温度的选择; 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。（进样量一般是比较少的。液体试样一般进样0.1～5 μL。气体试样0.1～10 mL。进样量太多，会使几个峰叠在一起，分离不好。但进样量太少，又会使含量少的组分因检测器灵敏度不够而不出峰。最大允许的进样量，应控制在峰面积或峰高与进样量呈线性关系的范围内。） 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短（若进样时间过长，试样原始宽度变大，半峰宽必将变宽，甚至使峰变形）。 气体试样应采气体进样阀进样。;样品量对分离度的影响: ;进样体积和进样量过载对色谱峰形的影响;9.进样器温度的选择（GC） ---原则是保证样品气化，同时不分解; 10.检测器温度的选择;四、毛细管柱的速率理论及操作条件的选择;(三)毛细管柱与填充柱的比较;第八节 气相色谱法的实验技术;一、新型起源的使用;4.气相色谱仪对使用气体的纯度要求;二、填充柱,毛细管柱和新型双指数程序涂渍填充柱的制备技术;（二）毛细管色谱柱的制备; 气相色谱常用进样技术;2. 样品的适用范围;3. 操作参数;二.大口径毛细管柱直接进样;71页图4-1;2. 样品的适用范围;;48页 图3-7;;48页 图3-7;2. 样品的适用性;2. 载气流速;四.分流歧视问题;分流歧视的原因：;消除分流歧视的措施：;三. 不分流进样;77页图4-3;;瞬间不分流时间的确定;;注：对于高沸点样品，不分流时间长一些有利于提高分析灵敏度，而不影响测定准确度；对于低沸点样品，则要尽可能使不分流时间短一些，最大限度地消除溶剂拖尾峰，以保证准确度。;4. 不分流进样口操作参数设置;第三节 冷柱上进样;;◆优点：;◆缺点：;二.进样口设计;操作要领：;第四节 程序升温汽化进样(PTV) ;2. PTV的特点：;二. PTV进样口的设计;三. PTV升温汽化进样模式;2. PTV不分流进样;3. 溶剂消除分流/不分流进样;四.样品的适用性;第五节 大体积进样（LVI）;二.实现大体积进样的方式;;③色谱分离。当样品转移到色谱柱后，就开始柱箱程序升温分析。与此同时，将分流放空出口气流量恢复到30-50 mL/