第二章 样品分析和分析工作的质量保证.ppt

第二章 第一节 样品的采集与保存 几个概念 总体(population)：分析对象的全体，它是一类属性完全相同的物质。 样品(sample)： 从总体中抽出的一部分代表物质。 采样(sampling)：从总体中抽取样品的操作过程。 样品采集的原则 1.代表性 样品能充分代表被测总体的性质。 例如仓库中大米样品的采集，需即按三层（上、中、下）五点（四周及中心）法分别采集。 2.典型性 采集能说明检验目的的典型样品。 例如对掺伪的食品检测，应认真挑选可疑部分。 3.适时性 某些样品的采集要有时间概念。 例如食物中毒，水污染源采样 4.选择合适的采样器具和采样方法：避免污染和损失。 5.详细记录：采样的时间、地点、准确位置及温度、气压等。 6.样品采集要求至少双份：一份作为分析样品，其它保存备查。 样品的保存 1．密封保存法 ：干燥洁净的容器，加盖封门。 2．冷藏保存法 ：易变质、易挥发的样品 该法特别适于食品和生物样品。 常用的方法有：冰箱、低温冰箱、冷藏采样车、隔热层保温箱、冰壶加冰块等。 3．化学保存法 ：在样品中加入一定量的酸、碱或其它化学试剂作为调节剂、抑制剂或防腐剂，用以调节酸度、防止水解和沉淀、抑制生物作用等。 第二节 样品的处理 样品处理的目的： 使被测组分从复杂的样品中分离出来，制成便于测定的溶液形式，并除去对分析测定有干扰的基体物质。 样品处理要求： ①分解法处理试样时，必须分解完全，不能造成被测组分的损失。 ②样品不能被污染，不能引入待测组分和干扰物质。所用试剂、反应产物应无干扰； ③试剂的消耗应尽可能少，方法简单易行，速度快，污染小、安全； ④处理样品所用器皿应与样品量相适应。 样品处理的方法 （一）溶解法 （二）分解法 1．干灰化法 2．湿消化法 3．密封加压消化法 4．部分分解法 5．微波溶样 （一）液液萃取法 萃取的基本原理 ： 溶剂萃取(so1vent extraction)是利用物质在互不相溶的两种溶剂(两相)中的分配系数(溶解度)不同而进行分离的。 在两相中物质A不发解离解、缔合等反应的情况时: 物质A可溶于水相和有机相中，当它达到平衡时，在两相中的浓度之比是一个常数，称为分配系数KD。 KD=[A]有 /[A]水 （3-1） 式中[A]有 、 [A]水 分别表示物质A在有机相和水相中的平衡浓度。KD值大表明物质A易溶于有机溶剂。它的大小与物质A的性质、溶剂的性质及温度有关。 当物质在两相中具多种存在形式时: 通常用分配比D来描述，分配比D 是物质A在有机相中的各种形式的总浓度C有与水相中各种存在形式的总浓度C水之比。 当两相的体积相等时，D值大，说明物质A分配在有机相中的量W有多，可以被萃取进入有机相的量多。D与物质A、溶剂的性质、温度、水相的PH值、电解质浓度等有关。 分配系数 分配比 分配定律 分析结果的表示 （一）固体样品 固体中某一组分（如组分i）的含量用该组分的质量分数 Xi 来表示： Xi=mi / ms 式中mi 、ms分别表示待测组分的质量和样品的质量。 值可以用百分率（%）表示。如果被测组分含量很低，可用百万分率(μg/g)、十亿分率(ng/g)等表示。 (二)液体样品 液体样品中某—组分的含量用物质的量浓度C表示，单位为mol/L、mmol/L或μmol/L。 有时也用质量浓度ρ表示，单位为g/L、mg/L或μg/L。 质量浓度与物质的量浓度换算公式为： g /L×1/Mr＝mol/L Mr为物质的摩尔质量(g/mol)。目前，我国各种水的环境卫生标准用mg/L表示。 测定方法的评价 （1）准确度 (accuracy) （2）精密度 (precision) （3）检出限 (1imit of detection) （4）工作曲线的线性范围 （5）去除干扰的能力 （6）样品的稳定性 （1）评价分析方法准确度 准确度是指测量值与真值之间的一致程度。准确度是反映测定方法系统误差和随机误差大小的综合指标，它决定测定方法的可靠性。 1）用标准物质评价 (reference material，RM) 评价的方法是将标准物质与样品在相同条件下进行测定，如果标准物质的测定结果与证书上的标准值一致，表明分析方法与测定过程的准确度令人满意，样品分析结果准确可靠。 标准物质的标准值范围为A±U，标准物质测定结果为（在1-α置信水平下均数的可信区间）： 如果 表明标准物质的测定结果与标准值一致。 2)用加标回收率评价 向样品中加入一定量待测物质的标准，用