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第四章氧化还原反应与电化学
(2)间接计算未知的电极电势 ?A? O2 H2O2 H2O 1.229 0.682 ? MnO4- MnO2 Mn2+ 1.69 1.23 ? ??(MnO4-/Mn2+)= (1.69V?3+1.23V ?2)/5 =1.50v 3 2 重点 离子电子法配平氧化还原反应 原电池的组成 氧化还原反应自发方向的判断 ?? 的应用、元素电势图的简单应用 ?(非标准态计算——Nernst公式) 影响??的因素 (酸碱、沉淀、配位) 练习题 1、 根 据 ??( Pb2? ? Pb ) = ? 0.13 V , ??( Fe3? ? Fe2? ) = 0.77 V , 标 准 态 下 能 将 Pb 氧 化, 但 不 能 将 Fe2? 氧 化 的 氧 化 剂, 与 其 对 应 还 原 态 组 成 电 极 的 ? 值 范 围 是: A. ? 0.13 V ; B. ? 0.13 V ? 0.77 V ; C. ? 0.13 V ; D. 0.77V , ? 0.13 V 。 2. 标 准 态 下, 反 应 Cr2O72? + 6Fe2? + 14H? = 2Cr3? + 6Fe3? + 7H2O 正 向 进 行, 则 最 强 氧 化 剂 及 最 强还 原 剂 分 别 为: A. Fe3? 、Cr3? ; B. Cr2O72? 、Fe2? ; C. Fe3? 、Fe ; D. Cr2O72?、Cr3? 。 3. 酸 性 介 质 中, ??(Ag??Ag)=0.80V, ??(BrO3??Br2 ) = 1.52 V , ??(NO3? ?NO) = 0.96 V , ??( Zn2?? Zn ) = ? 0.76 V 。 下 列 各 组 物 质 在 标 准 态 下, 可 共 存 的 为: A. Ag? 、Zn ; B. Zn2? 、Br2 ; C. NO3? 、Ag ; D. BrO3? 、Ag 。 4. 根 据??(Cu2??Cu) = 0.34 V , ??(Zn2??Zn) = ? 0.76 V , 可 知 反 应 Cu + Zn2? ( 1 ? 10?5 mol?L?1)=Cu2?(0.1mol?L?1) + Zn 在 298 K 时 平 衡 常 数 约 为: A. 1037 ; B. 10?37 ; C. 1042 ; D. 10?42 。 5 .写出电极反应MnO4- +8H+ + 5e =Mn2+ + 4H2O的能斯特方程式______________________________________________。 6.根据碘元素在碱性溶液中标准电极电势图 : ??(B): IO3- 0.26 I2 0.53 I- ?在稀碱溶液中,I2、I-、IO3-中,最强的氧化剂是______;最强的还原剂是_______;他们之间可自发进行的反应方程式为_______________, 该反应是_____的歧化反应。 7、 已 知 ??( MnO4? ? Mn2? ) = 1.49 V , ??( Br2 ? Br? ) = 1.07 V , ??( Cl2 ? Cl? ) = 1.36 V 。欲 使 Cl?、Br? 混 合 液 中 Br? 被 MnO4? 氧 化, 而 Cl? 不 被 氧 化, 溶 液 pH 值 应 控 制 在 什 么 范 围 之 内 ?( 假 定 其 他 各 物 质 均 处 于 标 准 态 ) (1.38~4.45) * * 断判标准准态时,反应自发进行的方向 氧化还原反应自发进行的趋势: 强氧化剂与强还原剂反应,生成弱氧化剂,弱还原剂 即:??大的电对中氧化型与??小电对中还原型物质的反应是自发进行的 例:判断标准态时,Br2,I2能否将Fe2+氧化成Fe3+ 8.4.1 ΔG 和 ? 的关系 由热力学原理可知,吉布斯自由的变化等于系统对外做的最大非体积功, 即: ΔG =`Wmax = -nF? ? 电池电动势,n总反应中电子转移的数目, F法拉弟常数 F=96.5 kJ·V-1·mol-1 6.4 电池电动势与吉布斯自由能的关系 反应的自发方向性 标准态下进行的1mol反应: ΔrGm? =-nF?? 已知: ΔrGm? = - RT lnK? 6.4.2 ??与K?的关系 6.4.3 化学反应进行的程
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