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高等有机化学习题 参考答案 （注：本答案仅供参考，错误和不足之处敬请指正） Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I效应（即强的吸电子诱导效应）： 答案： －COOH ＞ －COO－ ＜ ＞ ， ＜ 1 ＞ ＜ ＞ ＜ ＞ ＞ ＜ , ＞ 与（6）同 ＞ ＞ ＜ 指出下列各对酸中哪一个酸性强 答案： ＞ ＞ ＞ ＜ 分子内氢键 ＞ 分子内氢键 ＜ ＞ ＞ ＞ ＜ 分子内氢键 ＜ ＞ ＜ ＞ ＜ 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ 答案： ＜ (互变为酸式时的稳定性比较) ＞ ＞ ＞ ＜ ＜ ＞ ＞ (场效应) ＞ ＜ ＜ ＜ 解释以下现象： (1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，( = 5.6 D. (答案：同时满足两个环的4n+2规则) (2). 吡咯 ( = 1.80 D，吡啶 ( = 2.25 D，且极性相反，如图： (答案：孤对电子的排列方向) 比较下列化合物的碱性的强弱： 答案：1＞4＞3＞2＞5 9，10-二氢蒽-1-羧酸（A）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。 （A） （B） X pKa(A) pKa(B) －H 5.6 5.98 －OCH3 － 6.15 －Cl 5.71 6.24 －CO2H 6.31 6.89 说明（A）、（B）中pKa值按H，OCH3，Cl和CO2依次排列 简答：用场效应解释 为什么（A）的酸性比对应的（B）酸大一些，（横看pKa（A）比pKa（B）小）。 简答：距离近些，场效应更明显。 按Pka的大小排列下列化合物： 答案：(1) 1＞2 (2) 2＞1 (3) 3＞2＞1 (4) 1＞2＞3 (5) 3＞1＞2 (6) 3＞2＞1 (7) 1＞3＞4＞2 比较下列化合物的酸性大小：答案：3＞4＞1＞5＞2 PKa: 20 29 10.21 16 25 按诱导效应的强弱次序排列下列基团：答案：2＞5＞6＞7＞1＞3＞4＞8 1 2 3 4 5 6 7 8 指出下列分子中酸性最强的质子： 答案：(1)端氢 (2)羧基处的α-H (3) 4-位H 　(4) N-CH3上的氢 （5）N正离子上的氢 以下化合物（I）、（II）、（III），均有偶极距，而化合物（III）的μ特别大，为什么？ （I） （II） （III） μ＝1.34D μ＝1.0D μ＝6.7D (答案：III的共轭体系大，两电荷的距离大) 兴趣题： (1). 下面哪个醌最易被还原，为什么？ (2体系中电子云密度最小，最易被还原) (2). 下面各种醌化合物中，哪几个比对苯醌更易被还原？ (1、2和3体系中电子云密度小于苯醌，均易被还原) Chapter 2 Conformational Analysis 1. 解释下列反应中何者为主要产物，为什么？ 答案：　a) 前者，分子内酯交换成内酯容易进行　　b) 前者，空间位阻小　c) 前者，与硼烷结合前前者稳定，两甲基反式　　d) 前者，空间位阻小　　e) 后者，反式位阻小 判断下列反应的