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光化学原理与应用辐射跃迁-磷光2015- 4-10 终版 已讲
光化学原理与应用
理学院
2
3
一、磷光的产生及磷光速率常数
激发态辐射跃迁的另一重要类型,激发态分子失
活到多重性不同的低能态时所释放的发射。通常
观测到的磷光都是从T 态向S 态跃迁时释放的辐
1 0
射
T1 S0 + hv (磷光)
同一分子的T 态与S 态组态一般相同,但是T 态的
1 1 1
能量总是低于S 态的能量,因此同一分子的磷光总
1
是在其荧光的长波方向
4
一般,磷光比荧光弱得多,因为:
T 不能从S 态吸光直接得到,只能从S 态经系间窜越形成
1 0 1
磷光过程又是跃迁禁阻的过程,速率常数常较小。
由于受荧光及内转换的竞争,从S 到T 态系间窜越的量子
1 1
产率φ 就大大降低,因此T 态形成的量子产率也较低
ST 1
5
二、T 态形成的量子产率:
1
只有分子内失活时
φ = φ =k /(k +k +k )
T1 st st st ic f
磷光量子产率 φ = φ k /(k +k )
p st p p ts
磷光发射过程是自旋禁阻的过程
6
三、磷光寿命 τ
p
磷光寿命即三重态寿命-三重态分子失活到其
初始浓度的1/e时所需的时间
τp 1/ ∑kd 1/(kts +kp )
0
磷光自然辐射寿命τ -磷光速率常数k 的倒数
p p
0
τ =1/k
p p
7
四、磷光量子产率 φp
φ :被吸收的光子在磷光过程中利用效率的量
p
度
φ = φ k /(k +k )
p st p p ts
8
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