北京大学UV紫外可见分光光度法分析教程 内部使用.pdf

第十一章 紫外-可见 分光光度法 一、紫外-可见分光光度法的基本原理和概念 （一）紫外-可见吸收光谱的产生 （二）紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 （三）相关的基本概念 （四）吸收带类型和影响因素 （五）朗伯— 比尔定律 （六）偏离比尔定律的因素 二、紫外-可见分光光度计 （一）主要部件 （二）分光光度计的类型和光学性能 三、紫外-可见分光光度分析方法 （一）定性鉴别 （二）纯度检查 （三）单组分的定量方法 （四）多组分的定量方法——计算分光光度法 （五）紫外在有机化合物分子结构研究上的应用 （六）光电比色法 第一节 紫外-可见分光光度法的 基本原理和概念 一、紫外-可见吸收光谱的产生 二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 三、相关的基本概念 四、吸收带类型和影响因素 一、紫外-可见吸收光谱的产生 1．分子吸收光谱的产生—— 由能级间的跃迁引起  能级：电子能级、振动能级、转动能级  跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 E分 E电 E振 E转 c  能级差 E h  h   若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的 光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强 度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱 续前 2 ．分子吸收光谱的分类： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序 E E E 电 振 转  1~ 20   0.06 ~ 1.25  紫外可见吸收光谱 E ev m 电  0.05 ~ 1   25 ~ 1.25  红外吸收光谱 E ev m 振  0.005 ~ 0.05   250 ~ 25  远红外吸收光谱 E ev m 转 3 ．紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中 价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生 （吸收能量=两个跃迁能级之差） 二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型  预备知识：  价电子：σ电子→饱和的σ键 π电子 不饱和的π键 n 电子  轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同  基态与激发态：电子吸收能量，由基态→激发态 c * *  成键轨道与反键轨道：σπn π σ 图示 b 电子跃迁类型： * 1.σ→σ 跃迁：  饱和烃 （甲烷，乙烷）  E很高，λ150nm （远紫外区） * 2. n →σ 跃迁：  含杂原子饱和基团 （—OH ，—NH ） 2  E较大，λ150~250nm （真空紫外区）